李 應(yīng)，吳明珠，陳孟楠，王家強(qiáng)

對(duì)二甲苯（PX）是最重要的一種二甲苯，最早可通過(guò)石油催化重整和精餾制備。目前，合成PX的方法主要有甲苯歧化（STDP）、甲醇芳構(gòu)化（MTA）和甲苯烷基化等。隨著原油的枯竭及對(duì)可再生能源的認(rèn)識(shí)，以2，5-二甲基呋喃（DMF）和乙烯為原料，通過(guò)Diels-Alder反應(yīng)制備PX成為新途徑。

本文綜述了制備PX的方法，包括STDP、MTA、甲苯烷基化及 DMF 的Diels-Alder反應(yīng)，分析了各種制備方法的優(yōu)點(diǎn)和不足，為今后開(kāi)展PX及其類似物的合成研究提供參考。

1 STDP法制PX

STDP法制備二甲苯是非常著名的反應(yīng)［1］，在歧化過(guò)程中，一個(gè)甲苯上的甲基轉(zhuǎn)移至另外一個(gè)甲苯上從而生成二甲苯。一般情況下，生成的二甲苯為鄰二甲苯、間二甲苯和PX的混合物（見(jiàn)式（1））。如果要選擇性歧化生成PX，則需特定的催化劑。

對(duì)于甲苯歧化制PX的催化劑研究最深入、效果最好的為沸石分子篩。20世紀(jì)80年代，Kaeding等［1］比較了 H-ZSM-5、P-ZSM-5和 B-ZSM-5催化劑將甲苯轉(zhuǎn)化為PX的性能。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，在H-ZSM-5催化劑上，600 ℃下甲苯轉(zhuǎn)化率即達(dá)到51.6%，但PX選擇性較低，僅為24.1%；在P-ZSM-5催化劑上，雖然PX選擇性高于50.0%，但甲苯轉(zhuǎn)化率卻極低，即使溫度升至700 ℃甲苯轉(zhuǎn)化率仍低于5.0%；用硼改性的B-ZSM-5催化劑的結(jié)果較理想，在700 ℃時(shí)，可在保證較高轉(zhuǎn)化率（13.1%）的情況下獲得較高的PX選擇性（87.2%）。

Kunieda等［2］研究了 H-ZSM-5 催化劑催化甲苯歧化制二甲苯，發(fā)現(xiàn)甲苯在H-ZSM-5表面的擴(kuò)散速率和H-ZSM-5的表面酸性是影響甲苯轉(zhuǎn)化率和PX選擇性的重要因素。據(jù)此，該課題組合成了表面酸性更豐富的H-ZSM-5催化劑，該催化劑可使甲苯轉(zhuǎn)化率提高至20%，同時(shí)選擇性地生成PX和苯，實(shí)現(xiàn)了甲苯的高轉(zhuǎn)化率和PX的高選擇性。

為進(jìn)一步提高PX的生成效率，需要研究甲苯在ZSM-5催化劑上的歧化機(jī)理。Uguina等［3-4］研究了甲苯在ZSM-5上的反應(yīng)歷程，并提出了可能的反應(yīng)機(jī)理（見(jiàn)式（2））。通過(guò)分析ZSM-5和SiMg-ZSM-5催化歧化甲苯的產(chǎn)物分配情況，認(rèn)為反應(yīng)體系中可能同時(shí)存在烷基轉(zhuǎn)移機(jī)理（M1）、解離機(jī)理（M2）和二苯甲烷化機(jī)理（M3）等3種反應(yīng)機(jī)理［3］。但該課題組并未通過(guò)實(shí)驗(yàn)證實(shí)上述三種機(jī)理的真實(shí)性。為了通過(guò)研究機(jī)理以合成性能更加優(yōu)良的催化劑，Xiong等［4］通過(guò)同位素標(biāo)記并輔以GC-MS方法對(duì)產(chǎn)物進(jìn)行分析，發(fā)現(xiàn)甲苯在ZSM-5上的歧化機(jī)理實(shí)際上是以M3機(jī)理為主。由此可見(jiàn)，通過(guò)研究ZSM-5催化劑的表面酸性、擴(kuò)散速率及反應(yīng)機(jī)理，再通過(guò)調(diào)控催化劑的表面酸堿性、粒徑及孔徑等有可能實(shí)現(xiàn)STDP法高轉(zhuǎn)化率和高選擇性制備PX。

Uguina等［5］還對(duì)比研究了 Mg-ZSM-5、ZSM-5和Si-ZSM-5等3個(gè)催化劑將甲苯選擇性歧化成PX的性能。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，添加了堿金屬M(fèi)g的Mg-ZSM-5催化劑的活性有所降低，Mg添加量越大，甲苯轉(zhuǎn)化率越低。這是由于Mg的引入會(huì)降低ZSM-5的表面酸性。相反，把兩性的Si引入到ZSM-5催化劑上時(shí)，甲苯轉(zhuǎn)化率和PX選擇性均有所增加，且變化幅度與Si的引入量有直接關(guān)系。此外，他們還發(fā)現(xiàn)，孔徑的大小直接影響PX選擇性，通過(guò)調(diào)控ZSM-5的孔徑，可實(shí)現(xiàn)接近100%的PX選擇性。最近，Liu等［6］利用磷酸調(diào)控H-ZSM-5催化劑的表面酸性和孔內(nèi)的活性酸位，獲得了高性能的P-H-ZSM-5催化劑，且隨P含量的增加，PX選擇性增加，當(dāng)P-H-ZSM-5中的P含量達(dá)到5%（w）時(shí)，在400 ℃下，PX選擇性可達(dá)84.1%；但在相同條件下，單一的H-ZSM-5催化劑上的PX選擇性約為 P-H-ZSM-5的 1/4。Wang等［7］則通過(guò)納米化技術(shù)處理使ZSM-5催化劑獲得了更好的酸性。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，PX選擇性與催化劑表面酸的強(qiáng)度呈線性相關(guān)，與催化劑表面酸位的數(shù)量則無(wú)線性關(guān)系。為進(jìn)一步提高甲苯在ZSM-5催化劑表面的擴(kuò)散速率和PX選擇性，ZSM-5膜［8］和ZSM-5微反應(yīng)器［9］被用于甲苯選擇性歧化為 PX。Nishiyama等［8］將ZSM-5催化劑顆粒負(fù)載在膜上，實(shí)現(xiàn)了PX快速?gòu)拇呋瘎┍砻娴囊瞥?，防止了PX進(jìn)一步反應(yīng)。在甲苯選擇性歧化生成PX的過(guò)程中，PX快速?gòu)拇呋瘎┍砻嬉瞥鍪潜ＷCPX選擇性的重要因素。Mitra等［9］將ZSM-5和 LaZSM-5分別制備成微結(jié)構(gòu)整體式反應(yīng)器，并用于甲苯歧化反應(yīng)中，獲得了相當(dāng)好的實(shí)驗(yàn)結(jié)果。其中，LaZSM-5為微反應(yīng)器時(shí)，在較低溫度（500 ℃）及較高的甲苯轉(zhuǎn)化率（14.7%）下，PX選擇性達(dá)到了67.5%，該方法為后期開(kāi)發(fā)可用于實(shí)際生產(chǎn)的新型微小型整體式反應(yīng)器提供了基礎(chǔ)。

為研究孔徑對(duì)選擇性催化的影響，Miltenburg課題組［10-12］比 較了 HZSM-5、InZSM-5、HMCM-22、InMCM-22等催化劑的催化歧化性能。研究發(fā)現(xiàn)，在催化劑表面形成的InO+能增加催化劑的路易斯酸位，從而增加PX選擇性。而且無(wú)論在ZSM-5還是在MCM-22上引入In后，PX選擇性均有所提高。此外，由于MCM-22的孔徑較ZSM-5大，提高了甲苯的擴(kuò)散速率和PX的移出效率，從而大大提高了甲苯轉(zhuǎn)化率和PX選擇性。當(dāng)用In質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.30%的InMCM-22為催化劑時(shí)，較低溫度（300℃）下就可獲得幾乎100%的PX選擇性，同時(shí)甲苯轉(zhuǎn)化率接近15%。鑒于MCM-22具有優(yōu)異的甲苯歧化性能，不同的合成和改性方法被用于制備性能更高效的 MCM-22 催化劑。Miltenburg等［10］采用后合成方式，用NaOH處理MCM-22生成了新的介孔，但催化劑坍塌現(xiàn)象較為嚴(yán)重，而且甲苯轉(zhuǎn)化率雖有提高，但PX收率無(wú)明顯提高。Wu等［11］通過(guò)酸洗方式部分脫除MCM-22中的Al，最大限度可脫除10元環(huán)及MCM-22表面的Al，從而減少催化劑中的Br?nsted酸位，可使生成的PX不會(huì)進(jìn)一步異構(gòu)化成鄰二甲苯和間二甲苯，確保了PX的高選擇性。脫Al后的MCM-22（Si/Al摩爾比為36）顯示出非常優(yōu)異的催化異構(gòu)化性能，在300 ℃下就可使25.3%的甲苯轉(zhuǎn)化為二甲苯且PX選擇性達(dá)到76.3%。Ren等［12］希望通過(guò)酸洗和氧硅烷化結(jié)合的方式獲得高性能的MCM-22，該方法雖可使PX選擇性大幅提高，但甲苯轉(zhuǎn)化率降低較多。

雖然STDP法制PX是成熟的制備方法，但現(xiàn)有方法存在反應(yīng)溫度高、甲苯轉(zhuǎn)化率低、PX選擇性低等缺點(diǎn)，還需進(jìn)一步通過(guò)改變催化劑的酸堿性、孔徑和粒徑等方式以獲得更加高效的PX制備方法。

2 MTA法制PX

甲醇既可從可再生能源獲得也可從非再生能源中獲得，因此，通過(guò)MTA法制備重要芳烴是一種非常好的方式。MTA法的反應(yīng)機(jī)理見(jiàn)式（3）。在MTA過(guò)程中有C2～C6化合物、苯、甲苯、二甲苯等多種產(chǎn)物存在。雖然苯、甲苯、二甲苯（BTX）芳香族化合物是主要產(chǎn)物，但二甲苯只是其中的一部分且PX僅是二甲苯中的一種。因此，MTA法制PX的關(guān)鍵在于提高甲醇轉(zhuǎn)化為芳烴的能力以及提高PX在芳烴中的選擇性。

MTA法制PX的常用催化劑為沸石分子篩，其中最主要的為ZSM-5［13-21］，但單一的ZSM-5并不能體現(xiàn)出優(yōu)異的催化性能。Barthos課題組［14］研究發(fā)現(xiàn)，在ZSM-5上負(fù)載Mo2C得到的Mo2C/ZSM-5催化劑能較大幅度提高M(jìn)TA中的芳烴選擇性。當(dāng)Mo2C的負(fù)載量為5%（w）時(shí)，BTX選擇性達(dá)到62.8%，不過(guò)二甲苯的選擇性為22.3%，而PX的選擇性未給出。但在相同條件下，ZSM-5上的總芳烴選擇性僅為30.2%，二甲苯選擇性也只有12.7%。Li等［15］用NiO 改性 ZSM-5，利用 MTA制PX。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，在CO2氣氛下，含2.0%（w）NiO的NiO-ZSM-5催化劑顯示較好的催化性能，在500 ℃下，甲醇幾乎完全轉(zhuǎn)化，BTX選擇性為36.6%，但PX選擇性僅為4.9%。Zhang等［20］合成的ZSM-5@meso-SAPO-34催化劑在460 ℃下就顯示了相當(dāng)不錯(cuò)的催化MTA的能力，BTX選擇性高達(dá) 85.1%，PX 選擇性僅為 4.6%。Lai等［21］在脫硅ZSM-5上浸漬Ga獲得了Ga-HDZSM-5催化劑，該催化劑能在較低溫度（400～500 ℃）內(nèi)實(shí)現(xiàn)甲醇高度芳構(gòu)化。當(dāng)反應(yīng)溫度為475 ℃時(shí)，芳烴的總選擇性為51.7%，PX選擇性可達(dá)5.6%。

Zn改性ZSM-5被認(rèn)為是有效的MTA催化劑［13，16-19，22］。Ni等［13］在 HZSM-5 上浸漬 La（NO3）3·6H2O 和 Zn（NO3）2·6H2O 后得到系列 La/Zn-HZSM-5催化劑。該系列催化劑可在450 ℃左右獲得較高的BTX選擇性（＞ 50%）和二甲苯選擇性（＞ 29%），不過(guò)PX選擇性未提及。Wang等［16］采用原子層沉積法（ALD）制備了ZnO/HZSM-5，該催化劑可在更低溫度（425 ℃）下使BTX選擇性達(dá)到40%、二甲苯的選擇性達(dá)到22.6%。ALD法制備的ZnO/HZSM-5催化劑可在較低溫度下活化甲醇，且反應(yīng)壓力也降至0.1 MPa，Zn的負(fù)載量?jī)H約為0.6%（w）。雖然ZnO/HZSM-5有較好的MTA性能，PX選擇性仍未提及。Bi課題組［17］在ZSM-5上分別負(fù)載ZnSO4，Zn（AcO）2，Zn（NO3）2，ZnCl2，所得催化劑用于MTA法制PX。研究發(fā)現(xiàn)，在 ZSM-5上負(fù)載 ZnSO4后得到的 Zn（S）/HZSM-5催化劑的性能較好。該催化劑在保持100%甲醇轉(zhuǎn)化的情況下，PX選擇性達(dá)到7.3%。近年來(lái)，關(guān)于在Zn/ZSM-5上摻雜Sn，P，Si，Mg等元素改變催化劑酸堿性進(jìn)而提高PX選擇性的研究也取得了較大進(jìn)展［18-19，22］。Xin等［18］在ZSM-5上負(fù)載1%（w）的Zn和1%（w）的Sn得到Zn-Sn/ZSM-5催化劑。在450 ℃時(shí)，該催化劑就可使甲醇100%轉(zhuǎn)化，且BTX收率達(dá)到64.4%，二甲苯總收率達(dá)到32.7%，但并未提及 PX 的選擇性。Zhang等［19］通過(guò)對(duì)ZSM-5表面進(jìn)行SiO2改性后再負(fù)載Zn和P得到Zn/P/Si/ZSM-5催化劑，相對(duì)其他催化劑，該催化劑顯示出較高的PX選擇性，在保證甲醇100%轉(zhuǎn)化的情況下，二甲苯選擇性為23%～24%，而二甲苯混合物中的PX占比為89.6%，PX在產(chǎn)物中的總量超過(guò)了20%。隨后，Kaeding等［23］報(bào)道了一個(gè)更加高效的Mg-Zn-Si-HZSM-5催化劑。該催化劑在更低溫度（460 ℃）下能使99.9%甲醇轉(zhuǎn)化，同時(shí)獲得約22%的二甲苯，二甲苯中PX含量達(dá)到98.9%。

綜上所述，MTA法制PX還存在反應(yīng)溫度高、PX選擇性低等問(wèn)題，后期可從催化劑表面改性、改變催化劑孔徑、開(kāi)發(fā)新型催化劑等方面進(jìn)行改進(jìn)。

3 甲苯烷基化

針對(duì)STDP法存在反應(yīng)溫度高及MTA法存在選擇性低等問(wèn)題，學(xué)者們提出用甲苯與甲醇或甲醇衍生物通過(guò)烷基化反應(yīng)制備PX。但因甲苯上的甲基是致活基團(tuán)，這就導(dǎo)致甲苯烷基化過(guò)程中會(huì)產(chǎn)生PX、三甲苯及四甲苯等多種產(chǎn)物［23］（見(jiàn)式（4））。因此，在甲苯烷基化過(guò)程中需要選擇適當(dāng)?shù)拇呋瘎┮员ＷC甲苯轉(zhuǎn)化率和PX選擇性。

研究者希望通過(guò)甲苯烷基化解決PX的純度問(wèn)題（工業(yè)要求純度大于99.0%），但甲苯烷基化生成的鄰二甲苯、間二甲苯、PX、乙苯、三甲苯、四甲苯等化合物需要多次精餾才能實(shí)現(xiàn)分離，無(wú)形中增加了成本和困難［24］。針對(duì)此問(wèn)題，Kaeding等［23］研究發(fā)現(xiàn)，把磷和硼浸漬在HZSM-5上后，能顯著提高催化劑的PX選擇性。P-HZSM-5催化劑在保持甲苯轉(zhuǎn)化率39.8%的情況下可獲得90%的PX選擇性；而B(niǎo)-HZSM-5催化劑能獲得97%的PX選擇性，不過(guò)甲苯轉(zhuǎn)化率僅為20.8%。上述兩個(gè)催化劑在甲苯烷基化中的缺點(diǎn)是反應(yīng)溫度較高（600 ℃）。由于P-HZSM-5催化劑具有高轉(zhuǎn)化率和高選擇性，Prakash 等［24］合成了其他含 P 催化劑以獲得更高的甲苯轉(zhuǎn)化率和PX選擇性。他們合成并研究了SAPO-11、SAPO-31和SAPO-41等催化劑在低溫（350～420 ℃）下催化甲苯烷基化的性能。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，SAPO-41能保持較高的甲苯轉(zhuǎn)化率（69.8%）和中等的PX選擇性（35.3%），PX選擇性低于 Kaeding 等報(bào)道的 P-HZSM-5 催化劑［23］。Zhu等［25］合成并研究了 MCM-22、Si-MCM-22和La-MCM-22等催化劑催化甲苯烷基化制PX的性能。其中，La-MCM-22表現(xiàn)出較好的甲苯轉(zhuǎn)化率（＞20%）和PX選擇性（≈60%）。他們認(rèn)為可能是由于La-MCM-22催化劑的酸性較另外兩個(gè)催化劑強(qiáng)。該課題組還比較研究了不同結(jié)構(gòu)和不同硅鋁比的發(fā)光沸石、ZSM-5、MCM-22、SAPO-5、SAPO-11及SAPO-34等催化劑在甲苯烷基化過(guò)程中的甲苯轉(zhuǎn)化率和PX選擇性［26］。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，具有中等酸強(qiáng)度和十元環(huán)結(jié)構(gòu)的沸石適合作為甲苯烷基化制PX的催化劑。

基于以上研究結(jié)果，ZSM-5的酸性或孔徑是改進(jìn)甲苯烷基化制PX效率的研究重點(diǎn)。Dung等［27］通過(guò)在H-ZSM-5上涂覆一層多晶SiO2改變催化劑的酸性和孔徑，改性后的催化劑顯示出非常高的PX選擇性（＞ 99.9%）。雖然該催化劑能在較低溫度（400 ℃）下顯示較高的催化活性和PX選擇性，但甲苯轉(zhuǎn)化率未超過(guò)60%。Zhao等［28］則期望通過(guò)在納米化的ZSM-5上負(fù)載Pt以獲得高的甲苯轉(zhuǎn)化率和PX選擇性。改性后的催化劑雖然使PX選擇性達(dá)到了98%，但貴金屬的使用會(huì)增加催化劑成本。Xue等［29］則希望通過(guò)改變催化劑堿性和用碳酸二甲酯代替甲醇的方式提高甲苯烷基化制PX的效率。他們?cè)贛CM-22上負(fù)載MgO以增加該催化劑的堿性，并完全用碳酸二甲酯替代甲醇，但甲苯轉(zhuǎn)化率和PX選擇性并未有大的突破。

因此，調(diào)控催化劑的表面酸堿性和孔徑大小是高選擇性獲得PX的關(guān)鍵。保持高PX選擇性的同時(shí)，如何提高甲苯轉(zhuǎn)化率將是今后甲苯烷基化制PX的研究重點(diǎn)。

4 DMF環(huán)加成制PX

隨著能源危機(jī)的加重，利用可再生資源制備高附加值的化工產(chǎn)品成為綠色化工研究的重點(diǎn)。DMF可以通過(guò)水解木質(zhì)素、纖維素等可再生材料獲得；乙烯等烯烴也可以利用可再生能源和天然氣轉(zhuǎn)換等方式獲得。因此，利用DMF與烯烴通過(guò)Diels-Alder反應(yīng)制PX成為當(dāng)今可再生資源利用領(lǐng)域的研究熱點(diǎn)之一（見(jiàn)式（5））［30-38］。

最早，Shiramizu等［30］希望通過(guò) DMF 與丙烯醛反應(yīng)后，再經(jīng)氧化、脫水、脫羧等步驟獲得PX（見(jiàn)式（6））。但該方法存在反應(yīng)步驟多、反應(yīng)溫度較為極端、反應(yīng)過(guò)程中需使用非均相催化劑和礦物酸等缺點(diǎn)，同時(shí)PX的總收率也僅為34%。為減少DMF制PX的步驟，提高PX收率，同時(shí)降低成本，用乙烯替代丙烯醛成為學(xué)者研究的對(duì)象［31-38］。

雖然用 DMF 與乙烯通過(guò) Diels-Alder反應(yīng)制PX的前景廣闊，但反應(yīng)體系中多種副產(chǎn)物（見(jiàn)式（7））的存在增加了分離難度。因此，通過(guò)催化反應(yīng)實(shí)現(xiàn)高選擇性制備PX相當(dāng)必要。

Wang等［31］考察了 DMF 與乙烯在 WOx-ZrO2、鈮酸、Y型沸石、SiO2-Al2O3、γ-Al2O3、TiO2等酸催化劑上制PX。在350 ℃時(shí)，所有催化劑均能使DMF保持約60%的轉(zhuǎn)化率，而DMF在WOx–ZrO2上轉(zhuǎn)化為PX的選擇性達(dá)到77.7%，且?guī)缀鯖](méi)有其他二甲苯生成，極大地降低了后期分離難度。此外，該課題組還通過(guò)調(diào)控WOx-ZrO2中WOx和ZrO2的含量以控制催化劑中的Br?nsted酸的酸位及酸量，并發(fā)現(xiàn)PX的選擇性與Br?nsted酸的強(qiáng)度呈正相關(guān)。隨后，Li等［32］以H-BEA為研究對(duì)象，通過(guò)理論計(jì)算以獲得更好的DMF制PX的效率及相關(guān)信息。他們的研究結(jié)果與Wang的實(shí)驗(yàn)結(jié)果一致，均認(rèn)為Br?nsted酸對(duì)高效制備PX的貢獻(xiàn)最大。同時(shí)，Li等還發(fā)現(xiàn)中間產(chǎn)物（式（5）中A）在Br?nsted酸位上脫水是DMF制PX的速率決定步驟。Nikbin等［33］對(duì)HY及堿改性的HY上DMF與乙烯反應(yīng)制PX進(jìn)行了理論計(jì)算和實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證，以期通過(guò)增加催化劑中的堿性和堿量來(lái)加速中間產(chǎn)物（式（5）中A）脫水，從而高收率得到PX。但理論和實(shí)踐證明，在LiY，NaY，KY，RuY，CsY等改性過(guò)的HY上并不能獲得PX，原因在于中間產(chǎn)物在堿性催化劑下無(wú)法生成。Xiong等［34］研究了H-Y沸石催化DMF轉(zhuǎn)化為PX的性能。研究發(fā)現(xiàn)，造成催化劑失活及效率低下的原因在于合成PX過(guò)程中產(chǎn)生的水吸附在H-Y表面從而阻止了反應(yīng)進(jìn)行。于是，他們?cè)诜磻?yīng)體系中加入了更容易吸附在催化劑表面的疏水試劑，防止體系產(chǎn)生的水吸附在催化劑表面，從而提高了 DMF制 PX的選擇性。Williams等［35］則對(duì)比了不同硅鋁比的H-Y、H-BEA、H-ZSM-5、硅酸化BEA、S-1、莫來(lái)石等催化劑上催化DMF制PX的性能。當(dāng)用H-Y（Si/Al摩爾比為30）催化劑時(shí)，在溶劑為庚烷、300 ℃的條件下，可確保90%以上的DMF轉(zhuǎn)化，且PX選擇性也超過(guò)了75%。Patet等［36］針對(duì) H-Y 的催化性能，結(jié)合實(shí)驗(yàn)和理論計(jì)算研究了低催化劑用量和高催化劑用量時(shí)DMF制PX的決速步驟。實(shí)驗(yàn)結(jié)果和理論計(jì)算都表明，低催化劑用量時(shí)，中間產(chǎn)物脫水為決速步驟；高催化劑用量時(shí)，DMF與乙烯發(fā)生Diels-Alder反應(yīng)是決速步驟。因此，在DMF制PX過(guò)程中控制催化劑用量決定了PX的生成效率。最近，Wijaya等［37］采用高比表面積、大孔徑、高酸度的SiO2-Al2O3氣凝膠作為DMF制PX的催化劑，當(dāng)SiO2-Al2O3氣凝膠的Si/Al摩爾比為1時(shí)，只需在250 ℃下就能獲得90%DMF轉(zhuǎn)化率和75%PX選擇性，PX總收率達(dá)到60%。雖然單一的H-BEA在DMF制PX過(guò)程中的催化效率并不被看好，但用磷酸改性后獲得的P-BEA催化劑卻顯示出極優(yōu)異的催化性能［38］，對(duì) 比 P-BEA，Al-BEA，Zr-BEA，P-SPP，P-Celite催化劑在250 ℃時(shí)催化DMF轉(zhuǎn)化為PX的性能，發(fā)現(xiàn)P-BEA幾乎能使DMF完全轉(zhuǎn)化為PX，單程PX收率可達(dá)97%。

5 結(jié)語(yǔ)

PX的制備方法有很多，部分方法如STDP、MTA、甲苯烷基化等已成功用于工業(yè)生產(chǎn)中，是比較成熟的方法。此外，利用可再生材料DMF制PX可能會(huì)替代現(xiàn)有方法成為更加高效、綠色的方法。另外，采用直接呋喃二聚、乙烯聚合等更加綠色的方法制PX也將成為研究的熱點(diǎn)。可見(jiàn)，PX的制備方法還有更大的改進(jìn)空間。

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