邢俊生，李青翠*，董曉娟，邢 洋，宋 軍

（1.山西省食品藥品檢驗(yàn)所，山西 太原 030001；2.太原市第三人民醫(yī)院，山西 太原 030012）

化學(xué)藥品檢測(cè)實(shí)驗(yàn)中常用玻璃器皿有燒杯、試管、錐形瓶、容量瓶、移液管、量筒等。對(duì)于精度要求高的玻璃器皿（容量瓶、移液管、滴定管等）使用特殊洗液，如酸洗液、堿洗液；對(duì)于燒杯、錐形瓶等一般的玻璃器皿可用毛刷蘸去污粉或合成洗滌劑刷洗，再用水沖洗干凈[1]。

洗滌劑的殘留可能會(huì)影響實(shí)驗(yàn)結(jié)果，甚至得出錯(cuò)誤的結(jié)論。常用合成洗滌劑為洗衣粉，成分為陰離子表面活性劑，少量非離子表面活性劑、泡沫劑、增溶劑、磷酸鹽、硅酸鹽、熒光劑、酶等。洗衣粉中的主要活性成分為陰離子表面活性劑，使用最廣泛的陰離子表面活性劑是直鏈烷基苯磺酸鈉。陽(yáng)離子染料亞甲藍(lán)與陰離子表面活性劑作用，生成藍(lán)色的絡(luò)合物，此絡(luò)合物可被氯仿萃取，其色度與濃度成正比[2]。參照國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB7494-87，采用亞甲藍(lán)分光光度法，測(cè)定實(shí)驗(yàn)室玻璃器皿清洗后洗衣粉殘留量。

1 儀器與藥品

紫外可見(jiàn)分光光度計(jì)UV-2450；十萬(wàn)分之一電子天平XS-105；陰離子表面活性劑溶液（十二烷基苯磺酸鈉計(jì)1000 μg/mL），國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)GBW（E）081639（中國(guó)計(jì)量科學(xué)研究院）；亞甲基藍(lán)（分析純，天津市風(fēng)船化學(xué)試劑科技有限公司）；氯仿（分析純，國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司）；硫酸（分析純，國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司）；磷酸二氫鈉（分析純，國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司）；氫氧化鈉（分析純，北京化工廠）；酚酞（分析純，北京市化學(xué)試劑廠）；實(shí)驗(yàn)室用水（實(shí)驗(yàn)室自制）

2 方法與結(jié)果

2.1 溶液的配制

陰離子表面活性劑標(biāo)準(zhǔn)溶液：精密量取陰離子表面活性劑溶液（十二烷基苯磺酸鈉計(jì)1000 μg/mL）2.0 mL，置于200 mL容量瓶，加實(shí)驗(yàn)室用水溶解并定容，作為標(biāo)準(zhǔn)溶液（10）。

亞甲藍(lán)溶液：先稱取50 g二水合磷酸二氫鈉溶于300 mL水中，轉(zhuǎn)移到1000 mL容量瓶?jī)?nèi)，然后逐漸加入6.8 mL濃硫酸，搖勻。另稱取0.03050 g亞甲藍(lán)，用50 mL水溶解后也移入容量瓶，加水定容。此溶液貯存于棕色容量瓶中。

酚酞指示劑溶液：將1.0 g酚酞溶于50 mL乙醇中，然后邊攪拌邊加入50 mL水，濾去形成的沉淀。

酸洗液：20 g的K2Cr2O7，溶于40 mL水中，將濃硫酸360 mL徐徐加入K2Cr2O7溶液中，邊倒邊用玻璃棒攪拌，混合均勻，冷卻后，裝入洗液瓶備用。

2.2 檢測(cè)波長(zhǎng)的選擇

以氯仿為空白，取制備標(biāo)準(zhǔn)曲線的0.6 μg/mL標(biāo)準(zhǔn)溶液在600～700 nm掃譜，選擇最大吸收波長(zhǎng)652 nm為檢測(cè)波長(zhǎng)，見(jiàn)圖1。

圖1 吸收光譜掃描

2.3 標(biāo)準(zhǔn)曲線的制備

取一組分液漏斗，分別加入99、97、95、93、91 mL水，然后分別移入1、3、5、7、9 mL陰離子表面活性劑標(biāo)準(zhǔn)溶液，搖勻。以酚酞為指示劑，滴加1滴1 mol/L氫氧化鈉溶液使水溶液呈桃紅色，再滴加1滴0.5 mol/L硫酸使桃紅色剛好消失。加入25 mL亞甲藍(lán)溶液，搖勻后再加入10 mL氯仿，激烈振搖30秒，靜置分層。將氯仿層通過(guò)脫脂棉放入50 mL容量瓶，再用氯仿萃取三次（每次10 mL），合并萃取液至上述容量瓶，加氯仿定容。

以氯仿為空白，在652 nm處測(cè)定吸光度，以吸光度-濃度（μg/mL）繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，結(jié)果見(jiàn)表1。

表1 標(biāo)準(zhǔn)曲線

圖2 標(biāo)準(zhǔn)曲線

線性方程：y=0.1325x+0.0535，相關(guān)系數(shù)為r=0.9975。

結(jié)果表明，在0.2 μg/mL～1.8 μg/mL濃度范圍內(nèi)，吸光度與樣品濃度線性關(guān)系良好。

2.4 檢出限與定量限

檢測(cè)限：LOD=3.3δ/S

定量限：LOQ=10δ/S

其中S為標(biāo)準(zhǔn)曲線的斜率。用氯仿清洗比色杯，在652 nm波長(zhǎng)處，以氯仿調(diào)零，取出比色杯讀數(shù)，連續(xù)重復(fù)操作20次進(jìn)行背景測(cè)定，求標(biāo)準(zhǔn)差δ。

檢測(cè)限：LOD=3.3δ/S=3.3*0.0026/0.1325=0.07 μg/mL

定量限：LOQ=10δ/S=10*0.0026/0.1325=0.20 μg/mL

2.5 精密度

取標(biāo)準(zhǔn)曲線的0.6 μg/mL標(biāo)準(zhǔn)溶液連續(xù)測(cè)定6次，結(jié)果見(jiàn)表2。

表2 精密度實(shí)驗(yàn)結(jié)果

結(jié)果表明，在上述條件下，經(jīng)多次取樣測(cè)定，所得結(jié)果精密度良好。

2.6 穩(wěn)定性試驗(yàn)

取“樣品測(cè)定”項(xiàng)下試管供試品溶液，在室溫下放置0、2、4、6、8、10小時(shí)按上述方法分別測(cè)定，結(jié)果見(jiàn)表3。

表3 穩(wěn)定性實(shí)驗(yàn)結(jié)果

結(jié)果表明，4小時(shí)內(nèi)穩(wěn)定，RSD%為0.95%；溶液在10小時(shí)不穩(wěn)定，RSD%為8.6%。

2.7 回收率

精密量取陰離子表面活性劑溶液（十二烷基苯磺酸鈉計(jì)1000 μg/mL）4.0、5.0、6.0 mL，分別置于用酸洗液清洗的100 mL容量瓶，加實(shí)驗(yàn)室用水溶解并定容，作為低（40 μg/mL）、中（50 μg/mL）、高（60 μg/mL）溶液（每個(gè)濃度各三份，n=9）。精密量取1.0 mL置于分液漏斗中，加水99 mL，照“標(biāo)準(zhǔn)曲線的制備”項(xiàng)下，自“以酚酞為指示劑”起依法操作，測(cè)定吸光度，帶入標(biāo)準(zhǔn)曲線計(jì)算含量。結(jié)果見(jiàn)表4。

表4 回收率實(shí)驗(yàn)結(jié)果

回收率（%）=測(cè)得量/加入量×100%

2.8 樣品測(cè)定

供試品溶液的制備：取燒杯（或試管、比色管、乳缽、錐形瓶）10個(gè)，用洗衣粉刷洗，用水沖洗三次，再用實(shí)驗(yàn)用水沖洗三次，晾干。每個(gè)燒杯（或試管、比色管、乳缽、錐形瓶）加入10 mL實(shí)驗(yàn)用水潤(rùn)洗整個(gè)容器，合并沖洗液置分液漏斗，照“標(biāo)準(zhǔn)曲線的制備”項(xiàng)下，自“以酚酞為指示劑”起依法操作，測(cè)定吸光度，代入標(biāo)準(zhǔn)曲線計(jì)算濃度[3]。

P（DBS）為器皿表面陰離子表面活性劑的質(zhì)量濃度（mg/100 cm2），m為從標(biāo)準(zhǔn)曲線上查得陰離子表面活性劑的質(zhì)量（g）；s為器皿表面積（cm2）

表5 樣品測(cè)定結(jié)果

3 討 論

測(cè)定陰離子表面活性劑多用分光光度法和高效液相色譜法。分光光度法對(duì)設(shè)備要求較低，在測(cè)定總量時(shí)具有優(yōu)勢(shì)；高效液相色譜法在分析同系物、同分異構(gòu)體時(shí)效果更好[4]。采用甲基紫光分光光度法測(cè)定洗衣粉殘留，操作簡(jiǎn)單，準(zhǔn)確度和精密度均符合要求。參照飲用水質(zhì)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)，殘留量＜0.3 mg/L符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)。

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