吳美蘇 劉長(zhǎng)武(1.水力學(xué)與山區(qū)河流開發(fā)保護(hù)國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，四川 成都 610065；2.四川大學(xué)水利水電學(xué)院，四川 成都 610065))

高水材料是以鋁礬土、石灰和石膏等為原料，經(jīng)磨細(xì)、均化等工藝制成甲、乙兩料，并由甲、乙兩料混和凝固而形成的高含水結(jié)石體[1]。高水材料作為一種新型礦山充填材料，具有高含水、可泵性好和速凝等特點(diǎn)，其充填效果明顯優(yōu)于普通膠結(jié)材料充填體，因能有效提高資源的回收率而被廣泛應(yīng)用于煤礦采空區(qū)的充填[2-3]。

自高水材料問(wèn)世以來(lái)，關(guān)于其組成[4]、宏觀力學(xué)性能和微觀結(jié)構(gòu)的研究者眾多[5]，近來(lái)又出現(xiàn)了關(guān)于摻入粉煤灰和黏土等[6-7]對(duì)高水材料進(jìn)行改性及二次改性的研究。針對(duì)目前傳統(tǒng)的高水材料成本較高、強(qiáng)度較低的問(wèn)題，馮光明、Li Hongjie等[8-9]研究了水體積分?jǐn)?shù)高達(dá)97%的超高水材料，雖然充填成本有所降低，但充填體強(qiáng)度亦有所下降。

礦渣是礦石選冶過(guò)程中產(chǎn)生的廢料，含有一定量的活性成分。我國(guó)每年產(chǎn)出礦渣高達(dá)數(shù)億噸，這些礦渣的開發(fā)利用，對(duì)減少土地占用和環(huán)境污染具有重要意義。目前，已有研究者利用礦渣粉的微集料效應(yīng)和形態(tài)效應(yīng)將其摻入水泥中，以改善水泥的性能[10]。本研究將具有活性的堿性礦渣粉摻入高水材料中，力圖實(shí)現(xiàn)固體廢棄物的有效利用，并改善高水材料的力學(xué)性能，降低礦山充填成本，實(shí)現(xiàn)礦山的綠色、經(jīng)濟(jì)開采。

1 試驗(yàn)原料與試驗(yàn)方法

高水材料由A料、A-A料、B料和B-B料組成，將A料和A-A料的混合漿液稱為甲料，B料和B-B料的混合漿液稱為乙料；礦渣粉購(gòu)于鞏義市元亨凈水材料廠，主要化學(xué)成分有CaO(37.95%)、SiO2(31.90%)、Al2O3(9.10%)、Fe2O3(3.42%)、MgO(8.52%)，屬堿性礦渣粉，具有活性。

高水材料試件制備按照《水利水電工程巖石試驗(yàn)規(guī)范》進(jìn)行，全過(guò)程包括原料稱量、加水混合、入模、脫模以及養(yǎng)護(hù)編號(hào)等環(huán)節(jié)，以礦渣粉和高水材料的質(zhì)量比為5%、10%、15%和20%摻入礦渣粉。高水材料試件制備的水灰比為6∶1，所制備試件的徑高比為1∶2(φ50 mm×100 mm)，將試件放在溫度為20±2 ℃的純水環(huán)境中養(yǎng)護(hù)7 d(確保試件完全淹沒(méi)在水中，以防止試件在空氣中風(fēng)化)，試件配比見(jiàn)表1。

表1 試樣配比表Table 1 Mixing ratio of the sample

2 試驗(yàn)結(jié)果與分析

2.1 摻礦渣粉對(duì)高水材料物理參數(shù)影響分析

2.1.1 礦渣粉對(duì)初凝時(shí)間的影響

以高水材料甲、乙漿液及礦渣粉混合均勻?yàn)槌跄鹗紩r(shí)間，以混合漿液失去塑性流動(dòng)為初凝完成時(shí)間，不同摻量礦渣粉高水材料料漿初凝時(shí)間見(jiàn)表2。

表2 試樣初凝時(shí)間表Table 2 Initial setting time of the sample

從表2可看出，與水泥等普通膠結(jié)材料相比，高水材料具有速凝性(普通水泥的初凝時(shí)間不低于45 min)，初凝時(shí)間隨礦渣粉摻量的增加而縮短，且都小于純高水材料初凝時(shí)間，故而礦渣粉的摻入提高了高水材料的速凝性。這是由于礦渣粉中氧化鈣含量較高，水化放出大量的熱，促進(jìn)水化反應(yīng)的進(jìn)行，因而縮短了高水材料的初凝時(shí)間。

2.1.2 礦渣粉對(duì)含水率的影響

由甲、乙漿液混合制備的高水材料試件的主要水化產(chǎn)物為鈣礬石晶體，分子式為3CaO·Al2O3·3CaSO4·32H2O，其結(jié)構(gòu)分子中含有大量結(jié)晶水，孔隙結(jié)構(gòu)中亦含有大量自由水，含水率對(duì)高水材料力學(xué)變形性質(zhì)有著重要的影響。內(nèi)部孔隙越少，含水率越低，其變形越小。

測(cè)定試件含水率的變化，有利于分析力學(xué)性質(zhì)變化。采用烘干法計(jì)算試件的含水率。試驗(yàn)將烘干溫度設(shè)置為108 ℃，烘干試件至2次稱量結(jié)果一致。需要說(shuō)明的是此處測(cè)定的是孔隙中自由水的含水率，結(jié)晶水性質(zhì)相對(duì)較穩(wěn)定，108 ℃下結(jié)晶水呈穩(wěn)定狀態(tài)，存在于晶體分子中。礦渣粉摻量對(duì)高水材料試件含水率的影響見(jiàn)表3。

表3 含水率變化情況Table 3 Water content of the sample

由表3可看出，隨著礦渣粉摻量的增加，高水材料試件含水率小幅下降，這說(shuō)明礦渣粉作為一種小粒徑材料，摻入高水材料中填充了結(jié)構(gòu)的部分孔隙，置換出孔隙中的自由水，使自由水含量降低，大孔隙結(jié)構(gòu)減少，增加了結(jié)構(gòu)的密實(shí)性，且隨著礦渣粉摻量的增加，置換出的孔隙水增加，含水率逐漸降低。

2.1.3 礦渣粉對(duì)容重的影響

本試驗(yàn)測(cè)定的是7 d養(yǎng)護(hù)齡期試件的容重，根據(jù)式(1)計(jì)算試件容重。試件容重與礦渣粉摻量的關(guān)系見(jiàn)表4。

(1)

式中，γ為試件容重，N/cm3；M為試件質(zhì)量，g；d為試件直徑，mm；h為試件高度，mm。

由表4知，隨著礦渣粉摻量的增加,高水材料試件的容重增大，當(dāng)摻量超過(guò)10%以后，容重增幅微弱。這是因?yàn)榈V渣粉填充在孔隙結(jié)構(gòu)中，增加了結(jié)構(gòu)密實(shí)度，在宏觀上表現(xiàn)為試件容重增大，但當(dāng)摻量達(dá)到一定值后，結(jié)構(gòu)中的大孔隙已被完全填充，多余的礦渣粉只能填充在微小孔隙中，且礦渣粉與高水材料甲、乙料之間發(fā)生復(fù)雜的水化反應(yīng)，消耗了部分礦渣粉，使試件容重總體上增加不大。

表4 試件容重變化表Table 4 Unit weight of the sample

2.2 礦渣粉對(duì)試件微觀結(jié)構(gòu)的影響

為探究摻礦渣粉對(duì)高水材料試件微觀結(jié)構(gòu)的影響，采用四川大學(xué)分析測(cè)試中心的SEM掃描電鏡對(duì)高水材料試件的微觀結(jié)構(gòu)進(jìn)行了分析，有利于后續(xù)從微觀層面解釋高水材料試件力學(xué)性質(zhì)的變化機(jī)理。根據(jù)高水材料試件水化機(jī)理可知，甲、乙漿液混合后立即發(fā)生水化反應(yīng)，生成大量的鈣礬石晶體，原料中的CaO作為礦渣粉的堿性激發(fā)劑，與礦渣粉反應(yīng)生成絨球狀的水化硅酸鈣凝膠，分布于晶體結(jié)構(gòu)和孔隙之間，鈣礬石晶體及絨球狀水化硅酸鈣凝膠在空間上相互交錯(cuò)搭接形成高水材料試件獨(dú)特的空間網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。純高水材料試件及摻量為10%和20%礦渣粉的高水材料試件的微觀結(jié)構(gòu)見(jiàn)圖1～圖3。

圖1 純高水材料試件的SEM圖片F(xiàn)ig.1 SEM of pure high-water material

對(duì)比圖1～圖3可知，摻入礦渣粉的高水材料試件基本晶體空間結(jié)構(gòu)未改變，但促進(jìn)了高水材料試件的水化，生成了更多的鈣礬石晶體，同時(shí)促進(jìn)了水化硅酸鈣凝膠的生成。純高水材料試件水化反應(yīng)生成的鈣礬石晶體形貌以短棒狀、針狀為主，晶體直徑較小，大孔隙分布較多；礦渣粉的摻入使大直徑晶體數(shù)量增加，絨球狀的水化硅酸鈣凝膠增加，晶體形貌由短棒狀發(fā)展為細(xì)長(zhǎng)的針棒狀、枝網(wǎng)狀，晶體分叉現(xiàn)象明顯。在礦渣粉摻量為20%時(shí)，絨球狀的水化硅酸鈣凝膠附著在鈣礬石晶體之間，包裹著鈣礬石晶體，形態(tài)更為明顯。針棒狀及枝網(wǎng)狀的晶體更有利于形成交錯(cuò)搭接的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，未反應(yīng)完的殘留物質(zhì)及水化生成的硅酸鈣凝膠填充在鈣礬石晶體結(jié)構(gòu)孔隙中，減小了大孔隙的分布，增加了空間結(jié)構(gòu)的致密性，提高了晶體之間的搭接強(qiáng)度。這說(shuō)明了高水材料試件微觀結(jié)構(gòu)的改變?cè)诤暧^上表現(xiàn)為力學(xué)性質(zhì)的改善，從微觀上解釋了高水材料試件力學(xué)性能的變化機(jī)理。

圖2 摻10%礦渣粉的高水材料試件的SEM圖片F(xiàn)ig.2 SEM of high-water material mixed with 10% slag powder

圖3 摻20%礦渣粉的高水材料試件的SEM圖片F(xiàn)ig.3 SEM of high-water material mixed with 20% slag powder

2.3 摻礦渣粉對(duì)高水材料試件力學(xué)性質(zhì)的影響

為探究礦渣粉的摻入對(duì)高水材料試件力學(xué)性能的影響，采用四川大學(xué)微機(jī)控制電子萬(wàn)能試驗(yàn)機(jī)對(duì)養(yǎng)護(hù)好的試件進(jìn)行單軸抗壓強(qiáng)度試驗(yàn)，對(duì)高水材料試件變形特點(diǎn)及強(qiáng)度變化進(jìn)行分析，試驗(yàn)加載速率為3 mm/min。

2.3.1 應(yīng)力—應(yīng)變關(guān)系分析

試件的應(yīng)力—應(yīng)變關(guān)系曲線定性地反應(yīng)了試件在加載過(guò)程中的變形特點(diǎn)，不同摻量礦渣粉的高水材料試件的應(yīng)力—應(yīng)變關(guān)系曲線見(jiàn)圖4。

圖4 應(yīng)力—應(yīng)變關(guān)系曲線Fig.4 Stress-strain curves of the sample

圖4表明，摻入礦渣粉的高水材料試件與純高水材料試件具有相似的應(yīng)力—應(yīng)變關(guān)系，均經(jīng)歷了孔隙壓密、彈性變形、屈服變形、應(yīng)變平穩(wěn)發(fā)展以及試件破壞5個(gè)階段。分析高水材料變形過(guò)程可知，較脆性巖石而言，高水材料塑性較大，試件承載力達(dá)峰值后，應(yīng)力沒(méi)有立即減小，而是出現(xiàn)一個(gè)水平段，且高水材料試件殘余強(qiáng)度可達(dá)峰值強(qiáng)度的30%～70%，使高水材料試件在破壞后仍具有相對(duì)較高的承載力，這也進(jìn)一步說(shuō)明高水材料適合做礦山采空區(qū)充填材料。

2.3.2 強(qiáng)度變化分析

高水材料試件的應(yīng)力—應(yīng)變關(guān)系曲線定性地反映了高水材料具有相似的變形過(guò)程，但摻量的不同，試件也呈現(xiàn)著不同的強(qiáng)度特點(diǎn)。試件的峰值抗壓強(qiáng)度代表了試件的最大承載力，而殘余強(qiáng)度則體現(xiàn)了試件在達(dá)到峰值強(qiáng)度以后的承載力大小，高水材料作為采空區(qū)充填材料，直接與采空區(qū)上覆巖層接觸作用，研究峰值承載強(qiáng)度和殘余強(qiáng)度的變化規(guī)律對(duì)其穩(wěn)定性具有重要意義。礦渣粉摻量對(duì)高水材料峰值強(qiáng)度和殘余強(qiáng)度的影響規(guī)律見(jiàn)表5。

從表5可知，隨著礦渣粉摻量的增加，試件的峰值強(qiáng)度和殘余強(qiáng)度均先減小后增大，摻量為20%時(shí)，峰值強(qiáng)度和殘余強(qiáng)度均達(dá)到最大值，與純高水材料試件相比，峰值強(qiáng)度和殘余強(qiáng)度分別增加了13.33%和84.62%。但在礦渣粉摻量為10%時(shí)，高水材料試件的峰值強(qiáng)度和殘余強(qiáng)度均達(dá)到最小，不利于材料強(qiáng)度的發(fā)展。因此，在工程應(yīng)用中，應(yīng)避免使用10%摻量這一不利配比。

表5 不同摻量礦渣粉高水材料強(qiáng)度對(duì)比表Table 5 Compressive strength of the sample mixed with different content slag powder

與純高水材料試件的SEM圖片比較，摻10%礦渣粉的試件的微觀結(jié)構(gòu)中，雖然鈣礬石晶體數(shù)量增加，大直徑晶體也有所增加，但晶體形貌發(fā)展為細(xì)長(zhǎng)的針棒狀，且晶體多向一個(gè)方向生長(zhǎng)發(fā)育，細(xì)長(zhǎng)的針棒狀減小了材料的剛度，使試件在相同的受力狀態(tài)下更容易折斷破壞，且生長(zhǎng)方向的有序化不利于形成空間網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，導(dǎo)致10%摻量礦渣粉高水材料試件的承載力低于純高水材料試件和其他摻量的試件；而摻入20%礦渣粉的高水材料試件，鈣礬石晶體發(fā)育茂盛，且水化生成的大量硅酸鈣凝膠充填于結(jié)構(gòu)孔隙及晶體之間，增加了晶體結(jié)構(gòu)的致密性，在宏觀上表現(xiàn)為抗壓強(qiáng)度的提高。綜合以上可知，高水材料宏觀力學(xué)性質(zhì)的變化是微觀結(jié)構(gòu)改變的結(jié)果，且受晶體發(fā)育形貌、直徑、發(fā)育方向、水化硅酸鈣凝膠數(shù)量以及空間結(jié)構(gòu)的致密性等多因素控制，但以晶體結(jié)構(gòu)的致密狀態(tài)為主導(dǎo)作用。

3 抗壓強(qiáng)度相關(guān)關(guān)系分析

3.1 含水率與抗壓強(qiáng)度相關(guān)關(guān)系分析

利用二次回歸方程得出高水材料試件含水率與抗壓強(qiáng)度的相關(guān)關(guān)系曲線見(jiàn)圖5。

圖5 含水率與抗壓強(qiáng)度的相關(guān)關(guān)系曲線Fig.5 Water content and compressive strength′s correlation relationship curve

由圖5可知，含水率與抗壓強(qiáng)度之間具有高度二次相關(guān)性，R2=0.9833，且在含水率為82.67%時(shí)，抗壓強(qiáng)度達(dá)最小值，而摻10%礦渣粉的高水材料試件的含水率為82.20%，靠近曲線最低點(diǎn)，在宏觀上表現(xiàn)為抗壓強(qiáng)度最低。在工程應(yīng)用中應(yīng)考慮含水率對(duì)材料強(qiáng)度發(fā)展的影響，選用合適的水灰比進(jìn)行充填。

3.2 容重與抗壓強(qiáng)度相關(guān)關(guān)系分析

容重在宏觀上反映了試件的密實(shí)狀態(tài)，根據(jù)容重與抗壓強(qiáng)度的相關(guān)關(guān)系擬合的曲線見(jiàn)圖6。

圖6 容重與抗壓強(qiáng)度相關(guān)關(guān)系曲線Fig.6 Unit weight and compressive strength′s correlation relationship curve

圖6表明，容重與抗壓強(qiáng)度具有較好的二次相關(guān)關(guān)系，其R2=0.8436，且在容重為11.05 N/cm3時(shí)，峰值抗壓強(qiáng)度達(dá)最小值，而摻10%礦渣粉的高水材料試件的容重為11.08 N/cm3，接近擬合曲線最低點(diǎn)，其峰值強(qiáng)度在摻量范圍內(nèi)達(dá)最低值。因此，在實(shí)際工程應(yīng)用中，應(yīng)充分振搗料漿，排除料漿間的氣泡，使制得的充填體料漿更密實(shí)，從而提高材料的抗壓承載力。

4 結(jié)論與展望

(1)隨著礦渣粉摻量的增加，初凝時(shí)間縮短，試件含水率逐漸減小，容重值逐漸增大；含水率與峰值抗壓強(qiáng)度及容重與峰值抗壓強(qiáng)度均具有較好的二次相關(guān)關(guān)系，其相關(guān)系數(shù)分別為0.983 3和0.843 6。

(2)摻入礦渣粉改變了高水材料試件晶體的微觀結(jié)構(gòu)，促進(jìn)了晶體的生長(zhǎng)發(fā)育，且摻入20%礦渣粉促進(jìn)了大量水化硅酸鈣的生成，增加了晶體空間結(jié)構(gòu)的密實(shí)性，在宏觀上表現(xiàn)為力學(xué)性能的提高。

(3)在試驗(yàn)摻量范圍內(nèi)，摻20%礦渣粉的高水材料試件能有效提高峰值抗壓強(qiáng)度和殘余強(qiáng)度，與純高水材料相比，其增幅分別為13.33%和84.62%。但摻10%礦渣粉的高水材料試件的峰值抗壓強(qiáng)度和殘余強(qiáng)度在試驗(yàn)摻量范圍內(nèi)均達(dá)最小值，不利于填充體的穩(wěn)定，在實(shí)際工程應(yīng)用中應(yīng)避免采用此摻量配比。

(4)本試驗(yàn)只探究了摻入0～20%礦渣粉對(duì)高水材料充填體的物理力學(xué)性質(zhì)，后續(xù)應(yīng)探究礦渣粉更高摻量對(duì)高水材料充填體物理力學(xué)性質(zhì)的影響，并加強(qiáng)理論創(chuàng)新研究。

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