李嘉欣，王鵬思，王玉潔，石上梅，薛健*

(1.中國(guó)醫(yī)學(xué)科學(xué)院 北京協(xié)和醫(yī)學(xué)院 藥用植物研究所，北京 100193；2.國(guó)家藥典委員會(huì)，北京 100061)

·基礎(chǔ)研究·

中藥材地龍中七種指示性多氯聯(lián)苯殘留量測(cè)定研究△

李嘉欣1，王鵬思1，王玉潔1，石上梅2*，薛健1*

(1.中國(guó)醫(yī)學(xué)科學(xué)院 北京協(xié)和醫(yī)學(xué)院 藥用植物研究所，北京 100193；2.國(guó)家藥典委員會(huì)，北京 100061)

目的建立動(dòng)物源性中藥材地龍中持久性有機(jī)污染物多氯聯(lián)苯殘留量的測(cè)定方法。方法對(duì)樣品提取方法中的提取溶劑、溶劑用量、提取時(shí)間進(jìn)行正交試驗(yàn)，對(duì)兩種凈化方法(磺化-堿性氧化鋁柱凈化、GPC-堿性氧化鋁柱凈化)的凈化效果進(jìn)行比較，最終確定樣品用正己烷-丙酮(1∶1)超聲提取，提取液經(jīng)磺化-堿性氧化鋁柱凈化，正己烷洗脫，氮吹濃縮后經(jīng)氣相色譜法測(cè)定，外標(biāo)法定量。結(jié)果7種指示性多氯聯(lián)苯在0.002～7.0 mg·L-1范圍內(nèi)線性關(guān)系良好，相關(guān)系數(shù)均大于0.999 0，檢出下限在0.006～0.025 mg·kg-1，定量下限在0.020～0.084 mg·kg-1，回收率在83.8%～105.3%，RSD在3.2%～7.5%。結(jié)論本方法簡(jiǎn)便、快捷、靈敏度高、準(zhǔn)確性好，適用于動(dòng)物源性中藥材中指示性多氯聯(lián)苯殘留量的測(cè)定。

地龍；多氯聯(lián)苯；氣相色譜法；殘留測(cè)定

多氯聯(lián)苯(polychlorobiphenyls，PCBs)又稱(chēng)氯化聯(lián)苯，是一類(lèi)人工合成有機(jī)物，是聯(lián)苯苯環(huán)上的氫原子為氯所取代而形成的一類(lèi)氯化物，共有209個(gè)同系物異構(gòu)體[1]。多氯聯(lián)苯是典型的環(huán)境持久性有機(jī)污染物，被《斯德哥爾摩公約》規(guī)定為優(yōu)先控制的12種持久性有機(jī)污染物之一[2]。據(jù)估計(jì)，全世界多氯聯(lián)苯(PCBs)的總產(chǎn)量約120萬(wàn)噸，其中約30%已釋放到環(huán)境中，60%仍存在于舊電器設(shè)備或垃圾填埋場(chǎng)中，并將繼續(xù)向環(huán)境中釋放[3]。PCBs的理化性質(zhì)十分穩(wěn)定，不易分解或降解，可通過(guò)一系列的揮發(fā)、擴(kuò)散、對(duì)流等過(guò)程在空氣、水、土壤等介質(zhì)中遷移或轉(zhuǎn)化[4]。PCBs具有低水溶性、高脂溶性的特點(diǎn)，因此易在脂肪組織中溶解，通過(guò)不斷的生物富集和食物鏈傳遞進(jìn)而對(duì)人體健康產(chǎn)生威脅，不僅在環(huán)境中造成廣泛污染，也對(duì)動(dòng)物和人類(lèi)的神經(jīng)、免疫、生殖、內(nèi)分泌等系統(tǒng)造成較大傷害[5]。盡管20世紀(jì)70年代后期各國(guó)陸續(xù)停止生產(chǎn)和停止使用多氯聯(lián)苯PCBs，但其對(duì)環(huán)境和人體健康的影響依然普遍存在。全球環(huán)境監(jiān)測(cè)系統(tǒng)/食品規(guī)劃部分(GEMS/FOOD)中規(guī)定了7 種“指示性PCB”單體(PCB28、PCB52、PCB101、PCB118、PCB153、PCB138、PCB180)作為監(jiān)測(cè)多氯聯(lián)苯(PCBs)污染情況的指標(biāo)[6]。我國(guó)頒布的GB2762-2012《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)食品中污染物限量》也是以這7種指示性PCBs單體的總和作為指標(biāo)，并規(guī)定水產(chǎn)動(dòng)物及其制品中PCBs的限量為0.5 mg·kg-1[7]。

地龍(Pheretima)作為我國(guó)傳統(tǒng)的動(dòng)物源性中藥材，其用藥歷史悠久，具有清熱定驚、通絡(luò)、平喘、利尿的功能[8]。現(xiàn)階段，國(guó)內(nèi)外學(xué)者對(duì)于地龍的研究主要集中在其活性成分及藥理作用的開(kāi)發(fā)，隨著降壓、抗血栓、抗心律失常、抗腫瘤、免疫調(diào)節(jié)、鎮(zhèn)痛消炎等新功效的不斷發(fā)現(xiàn)，其藥用價(jià)值越來(lái)越受到重視，臨床應(yīng)用也越發(fā)廣泛[9]。然而，對(duì)地龍中富含的有害物質(zhì)的檢測(cè)卻鮮有報(bào)道。由于地龍喜在富含腐殖質(zhì)的土壤中生活，導(dǎo)致環(huán)境中的一些污染物易在地龍?bào)w內(nèi)蓄積，并以此為源頭在食物鏈中進(jìn)行轉(zhuǎn)移，最終影響人類(lèi)健康，因此有必要對(duì)地龍中的環(huán)境污染物殘留量進(jìn)行檢測(cè)。目前國(guó)內(nèi)外鮮有報(bào)道適用于中藥材中PCBs殘留量的分析方法，已有的該類(lèi)污染物的殘留檢測(cè)方法如GC-ECD、GC-MS、生物分析法和免疫分析法等均是針對(duì)于環(huán)境、食品類(lèi)樣品[5，10-13]。因此，本研究以我國(guó)傳統(tǒng)中藥材地龍為研究對(duì)象，通過(guò)對(duì)樣品前處理過(guò)程中提取方法的正交試驗(yàn)及凈化方法的比較研究，建立了高效、簡(jiǎn)便、高靈敏度的中藥材中PCBs殘留檢測(cè)方法。

1 儀器與材料

1.1 儀器

6890N氣相色譜儀(美國(guó)Agilent公司)，配電子捕獲檢測(cè)器(ECD檢測(cè)器)；高純氮?dú)?純度≥99.999 2%，北京氦普北分氣體工業(yè)有限公司)；JSP-750A高速萬(wàn)能粉碎機(jī)(天津市泰斯特儀器有限公司)；PL203/01電子分析天平(上海梅特勒-托利多儀器有限公司)；TP-150超聲波清洗機(jī)(北京天鵬電子新技術(shù)有限公司)；80-2離心沉淀器(江蘇省金壇市醫(yī)療儀器廠)；Preplinc GPC凝膠滲透色譜儀(美國(guó)J2 Scientific公司)；HGC-12A氮吹儀(天津市恒奧科技發(fā)展有限公司)。

1.2 材料

正己烷(色譜純，美國(guó)Fisher公司)；丙酮、正己烷、二氯甲烷、乙酸乙酯、環(huán)己烷、無(wú)水硫酸鈉、硫酸(分析純，北京化工廠)；堿性氧化鋁(100～200目，國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司)；多氯聯(lián)苯混合標(biāo)準(zhǔn)品(14 mg·L-1，上海安譜科學(xué)儀器有限公司)。

隨機(jī)從北京市10個(gè)藥店收集地龍樣品，樣品分別產(chǎn)自廣西、廣東、上海、河北、山東、北京地區(qū)，經(jīng)中國(guó)醫(yī)學(xué)科學(xué)院藥用植物研究所張本剛研究員鑒定為正品。

2 方法

2.1 氣相色譜條件

進(jìn)樣口溫度：290 ℃，不分流進(jìn)樣，進(jìn)樣量：1 μL；檢測(cè)器溫度：300 ℃，尾吹氣(氮?dú)?：60 mL·min-1；DB-5石英毛細(xì)管色譜柱(30 m×0.32 mm，0.25 μm)，恒流模式，柱流量：1.0 mL·min-1；程序升溫(90 ℃保持1 min，20 ℃·min-1速度升至180 ℃，保持1 min，以3 ℃·min-1速度升至300 ℃，保持2 min)，外標(biāo)法定量。

2.2 標(biāo)準(zhǔn)品溶液的制備

精密量取多氯聯(lián)苯混合標(biāo)準(zhǔn)品5 mL于10 mL茶色容量瓶中，用色譜級(jí)正己烷稀釋至刻度，搖勻，即得質(zhì)量濃度為7 μg·mL-1的7種多氯聯(lián)苯混合標(biāo)準(zhǔn)品儲(chǔ)備溶液，置于-20 ℃冰箱保存，備用。

2.3 樣品提取方法

地龍樣品粉碎后過(guò)60目篩，精密稱(chēng)取粉碎后樣品2.00 g，轉(zhuǎn)移至100 mL具塞三角瓶中，加入1 mL質(zhì)量濃度為2 mg·mL-1多氯聯(lián)苯混合標(biāo)準(zhǔn)品溶液，混勻過(guò)夜。加入無(wú)水硫酸鈉1 g，按照表1、2的正交試驗(yàn)設(shè)計(jì)超聲提取后，將濾液過(guò)濾至梨形瓶中。將收集到的濾液于40 ℃水浴中減壓濃縮至近干。將濃縮液用正己烷定量轉(zhuǎn)移至10 mL具塞刻度試管中，定容至5 mL，凈化后測(cè)定其平均回收率，每個(gè)處理3個(gè)重復(fù)。

表1 多氯聯(lián)苯殘留量測(cè)定提取方法的正交試驗(yàn)因素水平表

表2 多氯聯(lián)苯殘留量測(cè)定提取方法的正交試驗(yàn)表

2.4 樣品凈化方法

2.4.1 磺化-堿性氧化鋁柱凈化 取地龍空白樣品，按上述提取方法制得5 mL提取液后，小心加入含10%水的濃硫酸1 mL，振搖1 min，于3000 r·min-1條件下離心10 min，取上清液。取1根潔凈的玻璃色譜柱(12 mm×250 mm)，關(guān)閉活塞，玻璃柱底端填入少量玻璃棉后，從下向上依次裝入2.5 g活化堿性氧化鋁(660 ℃中活化6 h)、2 g無(wú)水硫酸鈉。用30 mL正己烷預(yù)淋洗，待液面到達(dá)柱面頂部后，將1 mL上清液轉(zhuǎn)移至色譜柱上，用10 mL正己烷溶液洗脫，收集洗脫液于10 mL刻度試管中，氮吹至1 mL，待GC分析測(cè)定。

2.4.2 GPC-堿性氧化鋁柱凈化 取地龍空白樣品，按上述提取方法制得5 mL提取液后，經(jīng)凝膠滲透色譜儀進(jìn)樣，洗脫液為乙酸乙酯-環(huán)己烷(1∶1)，流速為5 mL·min-1，收集11～16 min的洗脫液。將1 mL GPC洗脫液加入預(yù)先用30 mL正己烷淋洗過(guò)的上述堿性氧化鋁柱上，用10 mL正己烷溶液洗脫，收集洗脫液于10 mL刻度試管中，氮吹至1 mL，待GC分析測(cè)定。

3 結(jié)果

3.1 色譜行為

取7種多氯聯(lián)苯混合標(biāo)準(zhǔn)品溶液2 mg·L-1，按2.1儀器工作條件進(jìn)行測(cè)定，7種多氯聯(lián)苯混合標(biāo)準(zhǔn)品的出峰情況見(jiàn)圖1。實(shí)驗(yàn)從被測(cè)物質(zhì)的性質(zhì)考慮，選用弱極性的DB-5毛細(xì)管色譜柱。由圖1可知，在該實(shí)驗(yàn)條件下，各化合物的色譜峰峰形良好，均能達(dá)到基線分離，滿足外標(biāo)法定量要求。

注：1.PCB28；2.PCB52；3.PCB101；4.PCB118；5.PCB153；6.PCB138；7.PCB180。圖1 7種多氯聯(lián)苯混合標(biāo)準(zhǔn)品溶液氣相色譜圖

3.2 提取方法的選擇

本研究采用簡(jiǎn)單、經(jīng)典的超聲波提取方法。由于多氯聯(lián)苯的極性隨其所含氯原子數(shù)的增多而減弱，因此，低氯多氯聯(lián)苯則更易被極性溶劑萃取，而高氯多氯聯(lián)苯則更易被非極性溶劑萃取。根據(jù)待測(cè)物的性質(zhì)，選擇正己烷、正己烷-丙酮(1∶1)、正己烷-二氯甲烷(1∶1)3種溶劑進(jìn)行對(duì)比?？紤]到提取時(shí)間及提取溶劑用量對(duì)提取結(jié)果的影響，對(duì)提取溶劑、提取時(shí)間、提取溶劑體積3個(gè)因素進(jìn)行了正交試驗(yàn)，結(jié)果見(jiàn)表3。

表3 多氯聯(lián)苯殘留量測(cè)定提取方法的正交試驗(yàn)回收率(n=3)

由表3可以看出，在試驗(yàn)1的條件下，7種多氯聯(lián)苯的回收率在82.5%～106.0%，較其他條件回收率好。因此，實(shí)驗(yàn)的提取方式確定為以50 mL正己烷-丙酮(1∶1)作為提取溶劑分兩次進(jìn)行提取，每次超聲提取30 min。

3.3 凈化方法的選擇

動(dòng)物性中藥材作為一類(lèi)生物源性樣品，其所含基質(zhì)成分較為復(fù)雜，對(duì)目標(biāo)分析物的痕量測(cè)定有較大干擾，因此需要通過(guò)一定的方法對(duì)提取液進(jìn)行處理，去除干擾以保證測(cè)定方法的準(zhǔn)確性。地龍?bào)w內(nèi)富含蛋白質(zhì)、脂肪、核苷酸、酶等生物活性成分，因此在進(jìn)行基質(zhì)凈化時(shí)，主要對(duì)這些有機(jī)大分子物質(zhì)進(jìn)行去除并分離。去除的方法大致可分為兩類(lèi)：一類(lèi)是破壞性去除，如濃硫酸磺化法、強(qiáng)堿皂化法等；另一類(lèi)是非破壞性去除，如凝膠滲透色譜法(GPC)、吸附柱法、透析法、低溫沉降法等。分離常采用色譜柱色譜法，如氧化鋁柱(酸性、中性、堿性)、弗羅里硅土柱、硅膠柱、活性炭柱[14-16]。由于多氯聯(lián)苯為對(duì)酸穩(wěn)定的有機(jī)鹵素污染物，因此本研究比較了常用的破壞性磺化法與非破壞性凝膠滲透色譜法，并結(jié)合堿性氧化鋁柱進(jìn)一步凈化，將基質(zhì)的去除與分離相結(jié)合，確定了適用于地龍基質(zhì)的凈化方法。

堿性氧化鋁柱一般使用正己烷作為洗脫劑，通過(guò)測(cè)定多氯聯(lián)苯混合標(biāo)準(zhǔn)品溶液的流出曲線，考察其在堿性氧化鋁柱上的洗脫行為。結(jié)果表明在0～5 mL和5～10 mL均有標(biāo)準(zhǔn)品溶液流出，10 mL后不再流出，故洗脫劑正己烷的體積為10 mL。同樣對(duì)GPC的洗脫行為進(jìn)行考察，結(jié)果表明前11 min內(nèi)無(wú)標(biāo)準(zhǔn)品溶液流出，11～16 min有標(biāo)準(zhǔn)品溶液流出，16 min后不再流出，故洗脫劑收集時(shí)間為11～16 min?？瞻讟悠吠ㄟ^(guò)兩種不同凈化方法的凈化效果如圖2所示。

注：A.磺化-堿性氧化鋁柱凈化法；B.GPC-堿性氧化鋁柱凈化法。圖2 不同凈化方法下空白樣品溶液凈化后的色譜圖

從圖2中可以看出，在多氯聯(lián)苯混合標(biāo)準(zhǔn)溶液流出的10～30 min內(nèi)，磺化-堿性氧化鋁柱比GPC-堿性氧化鋁柱的凈化效果好，凈化后的空白樣品基質(zhì)干擾峰較少。由此可見(jiàn)，GPC對(duì)于地龍基質(zhì)而言并不適用。因此，實(shí)驗(yàn)的凈化方法確定為磺化-堿性氧化鋁柱凈化法。

3.4 方法學(xué)考察

3.4.1 線性關(guān)系及檢出下限 將多氯聯(lián)苯混合標(biāo)準(zhǔn)溶液分別配制成質(zhì)量濃度為0.002、0.02、0.2、1、2、3.5、7 mg·L-1的系列標(biāo)準(zhǔn)工作溶液，進(jìn)樣量1 μL，在確定的色譜條件下進(jìn)行測(cè)定。以試樣濃度為橫坐標(biāo)，以峰面積為縱坐標(biāo)，進(jìn)行回歸計(jì)算，各PCB的線性方程和相關(guān)系數(shù)結(jié)果見(jiàn)表4。結(jié)果顯示，各PCB在質(zhì)量濃度0.002～7.0 mg·L-1的范圍內(nèi)，r均大于0.999 0，線性關(guān)系良好。根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)品溶液在儀器中的檢出濃度，對(duì)加標(biāo)空白樣品經(jīng)處理后測(cè)定信噪比，以信噪比(S/N)為3測(cè)得方法的檢出下限(LOD)；以信噪比(S/N)為10測(cè)得方法的定量下限(LOQ)。結(jié)果顯示，PCBs的檢出限在0.006～0.025 mg·kg-1，定量下限在0.020～0.084 mg·kg-1。

表4 各PCB線性方程和相關(guān)系數(shù)

3.4.2 準(zhǔn)確度和精密度 準(zhǔn)確稱(chēng)取地龍樣品2.00 g，分別精密添加多氯聯(lián)苯混合標(biāo)準(zhǔn)品溶液，得到0.2、2.0、3.5 mg·kg-1多氯聯(lián)苯添加樣品，按照實(shí)驗(yàn)確定的操作進(jìn)行提取、凈化，重復(fù)3次，7種PCB在不同添加濃度下的回收率和精密度結(jié)果見(jiàn)表5。測(cè)定結(jié)果顯示7種PCB在3個(gè)添加濃度下的回收率在83.8%～105.3%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差在3.2%～7.5%，PCB混合標(biāo)準(zhǔn)品溶液與添加樣品溶液色譜圖見(jiàn)圖3。

表5 地龍中PCBs的回收率及精密度(n=3)

注：A.2 mg·L-1多氯聯(lián)苯混合標(biāo)準(zhǔn)品溶液；B.2 mg·kg-1空白地龍?zhí)砑訕悠啡芤?。圖3 多氯聯(lián)苯混合標(biāo)準(zhǔn)品與空白地龍?zhí)砑訕悠啡芤荷V圖

3.5 樣品測(cè)定

經(jīng)過(guò)以上實(shí)驗(yàn)，本研究最終確定的分析方法為：地龍樣品粉碎后過(guò)60目篩，精密稱(chēng)取粉碎后樣品2.00 g，轉(zhuǎn)移至100 mL具塞三角瓶中。加入無(wú)水硫酸鈉1 g，再加入正己烷-丙酮(1∶1)30 mL 超聲提取30 min，靜置，過(guò)濾。樣品殘?jiān)儆谜和?丙酮(1∶1)20 mL重復(fù)提取1次，靜置，過(guò)濾，合并所有濾液于梨形瓶中。將收集到的濾液于40 ℃水浴減壓濃縮至近干。將濃縮液用正己烷定量轉(zhuǎn)移至10 mL具塞刻度試管中，定容至5 mL。小心加入含10%水的濃硫酸1 mL，振搖1 min，于3000 r·min-1條件下離心10 min。取上清液1 mL，加入預(yù)先用30 mL正己烷淋洗過(guò)的堿性氧化鋁柱上。用10 mL正己烷溶液洗脫，收集洗脫液于10 mL刻度試管中，氮吹至1 mL，即得。

按照本實(shí)驗(yàn)確定的方法對(duì)收集樣品進(jìn)行測(cè)定，結(jié)果顯示各樣品中均未檢出PCBs殘留。

4 結(jié)論

本研究建立的中藥材地龍中7種指示性PCBs殘留量的氣相色譜測(cè)定方法，在選定的色譜條件下，各PCBs的分離效果較好。樣品前處理方法簡(jiǎn)便快捷、成本較低，既能使目標(biāo)分析物提取完全，又不受干擾物質(zhì)的影響。本方法的檢出下限遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)對(duì)PCBs的限量標(biāo)準(zhǔn)，靈敏度較高，準(zhǔn)確度和精密度均能達(dá)到分析要求，可適用于中藥材中污染物的監(jiān)督檢測(cè)。

此外，由于本研究檢測(cè)的樣品量較少、樣品采集地域較為局限，還需進(jìn)行更大范圍的普查與檢測(cè)，從而全面準(zhǔn)確的對(duì)其質(zhì)量進(jìn)行評(píng)價(jià)。

[1] 童燕玲.持久性有機(jī)氯農(nóng)藥及多氯聯(lián)苯在人體生物樣本中的監(jiān)測(cè)分析研究[D].北京：北京協(xié)和醫(yī)學(xué)院，2014.

[2] 王佩華，趙大偉，聶春紅，等.持久性有機(jī)污染物的污染現(xiàn)狀與控制對(duì)策[J].應(yīng)用化工，2010，39(11)：1761-1765.

[3] 胡芳，許振成.多氯聯(lián)苯(PCBs)污染現(xiàn)狀分析[J].廣東化工，2012，39(1)：87-88.

[4] 葛冬梅.多氯聯(lián)苯環(huán)境污染研究綜述[J].甘肅科技，2007，3(9)：129-132.

[5] 蔣慧，趙力，婁彩榮.環(huán)境中多氯聯(lián)苯(PCBs)的分析方法研究[J].環(huán)境研究與監(jiān)測(cè)，2010，23(4)：50-53.

[6] 王桂浩，馬嵩，虞堅(jiān).錢(qián)塘江富陽(yáng)-杭州段表層沉積物中7種指示性PCBs的污染狀況調(diào)查[J].科技通報(bào)，2011，27(3)：441-446.

[7] 衛(wèi)生部.GB2762-2012 食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)食品中污染物限量[S].北京：中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)出版社，2012.

[8] 國(guó)家藥典委員會(huì).中華人民共和國(guó)藥典：一部[S].北京：中國(guó)醫(yī)藥科技出版社，2015：122-123.

[9] 劉文雅.王曙東.地龍藥理作用研究進(jìn)展[J].中國(guó)中西醫(yī)結(jié)合雜志，2013，33(2)：282-285.

[10] 邊歸國(guó).多氯聯(lián)苯檢測(cè)技術(shù)的新進(jìn)展[J].中國(guó)衛(wèi)生檢驗(yàn)雜志，2007，17(4)：766-768.

[11] 邵陽(yáng)，楊國(guó)勝，韓深，等.加速溶劑萃取-硅膠萃取凈化-氣相色譜/質(zhì)譜法檢測(cè)地表水中有機(jī)氯農(nóng)藥和多氯聯(lián)苯[J].分析化學(xué)，2016，44(5)：698-706.

[12] 劉浩.多氯聯(lián)苯環(huán)境污染與食品基質(zhì)分析方法研究[D].北京：中國(guó)人民大學(xué)，2006.

[13] 時(shí)磊，陳海英，蔡小虎，等.超聲提取-氣相色譜法同時(shí)測(cè)定稻谷中18種有機(jī)氯農(nóng)藥和7種多氯聯(lián)苯[J].理化檢驗(yàn)-化學(xué)分冊(cè)，2016，52(9)：1090-1094.

[14] 楊中智.生物樣品中有機(jī)氯農(nóng)藥和多氯聯(lián)苯的分離與分析[D].新鄉(xiāng)：河南師范大學(xué)，2006.

[15] 國(guó)家衛(wèi)生和計(jì)劃生育委員會(huì).GB5009.190-2014 食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)—食品中指示性多氯聯(lián)苯含量的測(cè)定[S].北京：中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)出版社，2014.

[16] 張磊，李敬光，趙云峰，等.凝膠滲透色譜法在分析食品中多氯聯(lián)苯的應(yīng)用[J].環(huán)境化學(xué)，2007，26(2)：197-201.

StudyonDeterminationofResiduesof7IndicativePolychlorobiphenylsinTraditionalChineseMedicinePheretima

LIJiaxin1，WANGPengsi1，WANGYujie1，SHIShangmei2*，XUEJian1*

(1.InstituteofMedicinalPlantDevelopment，ChineseAcademyofMedicalScience&PekingUnionMedicalCollege，Beijing100193，China；2.ChinesePharmacopoeiaCommission，Beijing100061，China)

Objective：To develop a method for the determination of residues of persistent organic pollutants polychlorobiphenyls (PCBs) in Pheretima derived from traditional Chinese medicine of animal origin.MethodsOrthogonal experimental design was carried out on the extraction solvent，dosage of solvent and extraction time in the sample extraction method.The purification effect of two kinds of purification methods：sulfonation-basic alumina column purification and GPC-basic alumina column purification were compared.The method was determined as follows: sample was extracted ultrasonically with n-hexane and acetone (1∶1), the extract obtained was purified by sulfonation-basic alumina column and eluted by n-hexane, the eluant was concentrated by nitrogen blowing instrument, and finally the concentrate was determined by gas chromatography and quantified by external standard method.ResultsGood linearity was obtained when the concentration of 7 indicative polychlorobiphenyls were within 0.002-7.0 mg·L-1，the correlation coefficients (r) were all greater than 0.999 0.The limit of detection and the limit of qualification were among 0.006-0.025 mg·kg-1and 0.020-0.084 mg·kg-1，respectively.The recoveries were in the range of 83.8%-105.3%，with the relative standard deviation (RSD) among 3.2%-7.5%.ConclusionThis method is simple，rapid，sensitive and accurate，which is suitable for the determination of residues of indicative polychlorobiphenyls in traditional Chinese medicine of animal origin.

Pheretima；polychlorobiphenyls (PCBs)；gas chromatography；residue determination

10.13313/j.issn.1673-4890.2017.12.010

國(guó)家重大新藥創(chuàng)制專(zhuān)項(xiàng)(2009ZX09502-027)

*

石上梅，主任藥師，研究方向：中藥質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)研究，E-mail：ssm@chp.org.cn；薛健，研究員，研究方向：中藥有效成分分析及質(zhì)量控制、中藥有害物質(zhì)研究，E-mail：jxue@implad.ac.cn

2017-06-15)