摘要：在銅精礦貿(mào)易中，銅精礦的品質(zhì)經(jīng)常涉及到仲裁問題。而在銅精礦貿(mào)易仲裁糾紛中，我國是“勝少敗多”。本文通過對進(jìn)出口銅精礦方法的改進(jìn)與探究，得到比較滿意的結(jié)果，相對誤差小，且結(jié)果精密度高，有效地拓寬銅精礦檢測的適用性，可以減少銅精礦品質(zhì)進(jìn)出口貿(mào)易中的仲裁糾紛。

關(guān)鍵詞：銅精礦貿(mào)易仲裁方法改進(jìn)

在從事銅精礦檢測的過程中，我們遇到一些銅精礦的仲裁案例，發(fā)現(xiàn)一些問題，主要表現(xiàn)在以下幾個方面[1-5]：1.樣品過篩的目數(shù)不一致，結(jié)果差異較大；2.礦樣在105°C的烘樣時間中可能會發(fā)生化學(xué)變化，導(dǎo)致結(jié)果偏離；3.礦樣中硫和碳如果不能除盡，會影響銅滴定的結(jié)果；4.銅含量測定的原理為氧化還原反應(yīng)，酸度是否保持一致或稱樣量多少可以影響滴定結(jié)果誤差；5.礦樣中某些元素如鉛砷銻含量過高，會影響銅的滴定結(jié)果。針對遇到的問題，本文對銅精礦進(jìn)行了一些方法改進(jìn)。

1.實驗部分

1.1主要試劑

1.1.1純銅（大于99.999%）

1.1.2乙酸銨溶液（pH=5.0）：稱取90g乙酸銨固體，加入150mL蒸餾過的冷水使固體溶解，加入90mL冰乙酸（質(zhì)量分?jǐn)?shù)為36.5%），攪拌溶解，加入50ml水使至體積至300mL，然后用冰乙酸或氨水溶液（1+1）在pH計上調(diào)節(jié)酸度至pH=5.0。

1.1.3硫氰酸鉀溶液（100g/L）：稱取100g硫氰酸鉀固體，溶于煮沸過的1L水中，加入10g碘化鉀固體，加入10mL淀粉溶液，滴加碘溶液（4g/L）至溶液剛好出現(xiàn)穩(wěn)定的藍(lán)色，然后用硫代硫酸鈉溶液滴定至藍(lán)色剛好消失，儲存在磨口的棕色瓶中備用。

1.1.4硫代硫酸鈉滴定液（C=20g/L））：稱取200g五水硫代硫酸鈉固體和4g碳酸鈉固體，溶于煮沸過的500mL冷水中，用快速濾紙過濾并轉(zhuǎn)移至10L的塑料瓶內(nèi)，加入煮沸過的冷水至10L左右，加入氯仿10mL，搖勻，靜置一周穩(wěn)定后標(biāo)定待用。

2.操作步驟

2.1稱樣：按照要求稱取0.4-0.8g（精確至0.0001g，15-25%為0.8g；25-50%為0.4g）經(jīng)過空氣平衡、且通過100目的試樣到400mL錐形瓶中，同時作空白試驗、測定水分[6]。

2.2標(biāo)定：稱取處理過的純銅（1.1.1）0.16-0.18g，加入少量水潤濕，以下同樣品操作；

2.3處理步驟：加入10mL水浸潤，加入25mL硝酸（1+1），蓋上表面皿，置于電熱板上緩慢加熱10～15min，沖洗表面皿，稍冷后加入10mL硫酸溶液（1+1），慢慢加熱分解樣品，加熱至濃煙生成，取下，冷卻。加入5mL硝硫混酸溶液（1+1），繼續(xù)加熱，至冒濃白煙，重復(fù)操作至碳分解完全；拿下冷卻后依次加入5mL濃硝酸，2mL硫酸溶液（1+999），1mL液溴，繼續(xù)加熱至冒濃白煙；小心加入5mL水，10mL氫溴酸，5mL硫酸溶液（1+1），往溶液中加入10-15滴飽和氟化氫銨溶液，繼續(xù)反應(yīng)，至濃白煙冒盡，取下冷卻，加入40mL硫酸溶液（1+999），加熱溶解鹽類，不斷搖動使溶液澄清透明后拿下冷卻至室溫。

2.4滴定部分：用滴管滴加乙酸銨溶液（1.1.2）至紅色出現(xiàn)并不再加深（標(biāo)定時補(bǔ)加入2mL氯化鐵溶液（100g/L），便于調(diào)節(jié)酸度一致，后同樣品處理）后過量4mL，滴定飽和氟化氫銨溶液至紅色消失并過量1mL，搖勻。往錐形瓶中加入3～4g碘化鉀固體，用水沖洗杯壁，搖動溶解后立即用代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液（1.1.4）滴定，當(dāng)溶液變?yōu)闇\黃色后，加入5mL淀粉指示劑（5g/L），搖勻穩(wěn)定后緩慢滴定至淺藍(lán)色剛剛出現(xiàn)，加入4mL硫氰酸鉀溶液（1.1.3），繼續(xù)搖動至藍(lán)色完全消失，記錄滴定體積V。

2.5 計算w（cu）=（V*f+m4）*100*100）/m/（100-A）

f—滴定度，g/mL；m4—濾渣上機(jī)數(shù)據(jù)，g；A—同時做的水分，%

m—稱樣量，gV—滴定體積，mL。結(jié)果數(shù)值保留至小數(shù)點3位。

3.結(jié)果與討論

3.1數(shù)據(jù)對比以及分析

如表一所示，某國出口銅精礦通過外方、國內(nèi)某單位以及國外有名仲裁機(jī)構(gòu)銅含量檢測結(jié)果的數(shù)據(jù)。通過以上數(shù)據(jù)對比以及分析我們發(fā)現(xiàn)：a.某國內(nèi)單位使用國標(biāo)GB3884.1-2012兩次結(jié)果對比，兩次結(jié)果在誤差范圍內(nèi)。但與外方、國外仲裁機(jī)構(gòu)結(jié)果相差還是很大，應(yīng)是方法不適用；b.通過改進(jìn)法，得到的銅含量都在誤差范圍內(nèi)且在0.20%以內(nèi)。此改進(jìn)方法檢測有效，可信度高，減少了貿(mào)易中仲裁的次數(shù)，提高了銅精礦進(jìn)出口貿(mào)易的公正性與公平性。

3.2 精密度試驗

通過對銅精礦（GSBZBK338，銅含量標(biāo)值：20.56%）標(biāo)樣進(jìn)行11次測定的結(jié)果并分析，如表二，該改進(jìn)方法的相對誤差小，且RSD=0.15%，表明精密度高。

4.結(jié)論

本文詳細(xì)敘述了銅精礦銅含量的改進(jìn)方法，所測得的結(jié)果相對誤差小，結(jié)果精密度高，適用范圍強(qiáng)。

參考文獻(xiàn)

[1]2016年防城港口岸進(jìn)口銅精礦質(zhì)量分析與探討-《大眾科技》2017年第4期

[2]GB3884.1-2012 銅量的測定碘量法

[3]ISO 10258 ：2015（E）

[4]GB14353.1-2010 銅量的測定

[5]ISO 9599 2015（E）

作者簡介：

韋偉平，男，廣西南寧人，漢族，現(xiàn)職稱：助理工程師，學(xué)歷：大學(xué)本科，研究方向：礦產(chǎn)檢驗檢測工作.endprint