俞 儉， 王業(yè)師， 呂景春， 周天池， 魏取福(. 鹽城工學(xué)院 紡織服裝學(xué)院， 江蘇 鹽城 405；. 生態(tài)紡織教育部重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室(江南大學(xué))， 江蘇 無(wú)錫 4)

低溫等離子體處理木棉纖維的染色性能

俞 儉1,2， 王業(yè)師1， 呂景春1， 周天池1， 魏取福2
(1. 鹽城工學(xué)院 紡織服裝學(xué)院， 江蘇 鹽城 224051；2. 生態(tài)紡織教育部重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室(江南大學(xué))， 江蘇 無(wú)錫 214122)

為提高活性染料對(duì)木棉纖維的染色性能，引入低溫等離子體技術(shù)對(duì)木棉纖維進(jìn)行前處理，采用掃描電鏡和紅外光譜分析對(duì)其形態(tài)和結(jié)構(gòu)進(jìn)行表征，著重考察了強(qiáng)堿處理、半堿處理、等離子體處理及等離子體結(jié)合半堿處理4種不同前處理工藝對(duì)木棉纖維強(qiáng)力及其染色性能的影響。結(jié)果表明：采用4種前處理工藝均能迅速提高纖維的吸水能力和染色性能；等離子體處理僅僅在纖維的表面，采用等離子體結(jié)合半堿處理工藝，可有效地減少?gòu)?qiáng)堿處理對(duì)木棉纖維力學(xué)性能的損傷，并可有效地改善活性染料的染色性能；以活性橙X-EN染色為例，經(jīng)等離子體結(jié)合半堿處理，上染率和固色率分別達(dá)到86.63 %和70.32 %。

木棉纖維； 低溫等離子體； 活性染料； 染色性能

木棉纖維是木棉科植物的果實(shí)纖維，附著于木棉蒴果殼體內(nèi)壁，長(zhǎng)度為8～32 mm、直徑為20～45 μm。其細(xì)度約為棉纖維的50%，中空率卻高達(dá)85%以上，比棉纖維高2～3 倍。具有光潔、不易纏結(jié)、防蛀、抗菌、輕柔、導(dǎo)熱性好、不透水，生態(tài)、保暖性好等特點(diǎn)[1-3]。由于其纖維素含量與棉相比較少，而半纖維素及木質(zhì)素含量則相對(duì)較高，這些物質(zhì)相互纏結(jié)，使得纖維素大分子鏈上較多的羥基被屏蔽，進(jìn)而與染料間親和力下降，同時(shí)其與棉纖維迥異的微觀結(jié)構(gòu)，疏水親油的特性，也使得染料上染相對(duì)困難[4]。木棉纖維作為一種具有多項(xiàng)優(yōu)異性能的生態(tài)紡織纖維，其較差的染色性能限制了其在產(chǎn)業(yè)用紡織品及其服裝方面的廣泛應(yīng)用。

木棉纖維染色可采用活性染料與直接染料，后者由于與纖維僅以弱鍵結(jié)合，故色牢度低、勻染性差，因此，活性染料在木棉纖維的染色研究中處于主導(dǎo)地位。余艷娥等[5]選用活性黃B-3RS染色木棉纖維，加入食鹽進(jìn)行促染，加入堿劑進(jìn)行固色，發(fā)現(xiàn)其上染率能夠達(dá)到65%。王佳旎等[6]先采取傳統(tǒng)的精練、漂白、加鹽、堿固色等手段對(duì)木棉纖維進(jìn)行活性染料C-NN染色加工，結(jié)果表明其上染率也在65%左右。王倩[7]選用活性紅KN-5B對(duì)木棉纖維進(jìn)行染色研究，發(fā)現(xiàn)其上染率在52.26%～71.54%之間。以上研究基于堿、鹽處理，雖然在一定程度上可提高染色效果，但會(huì)帶來(lái)其他負(fù)面影響。比如高濃度的鹽提高了印染廢水處理的難度，而堿處理操作(包括煮練與漂白)質(zhì)量損失情況較為嚴(yán)重，若處理不當(dāng)，則會(huì)導(dǎo)致木棉纖維由圓柱形截面漸漸呈扁平狀, 纖維空腔表現(xiàn)出被壓潰的現(xiàn)象，其力學(xué)性能會(huì)有所下降。

低溫等離子體技術(shù)因其綠色、環(huán)保、節(jié)能和對(duì)材料的損傷小，被廣泛應(yīng)用在材料的表面處理和接枝改性等方面，在紡織品中應(yīng)用也較廣泛，主要包括增加纖維的吸濕性、增加紗線的可紡性、麻纖維的脫膠處理、棉織物的退漿處理和改善染色性能等方面[8-9]。本文利用等離子體技術(shù)對(duì)木棉纖維表面刻蝕改性而不對(duì)材料本體產(chǎn)生破壞，能最大限度保留其原有的力學(xué)性能，并減少化學(xué)品的用量，降低污水排放的負(fù)荷。此外，還可增加纖維表面的親水性基團(tuán)，提高木棉纖維活性染料染色性能。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 實(shí)驗(yàn)材料和試劑

木棉纖維：印度尼西亞產(chǎn)，平均長(zhǎng)度約為12 mm。

試劑：氫氧化鈉、硅酸鈉、氯化鈉、雙氧水、碳酸鈉(均為分析純，國(guó)藥化學(xué)試劑有限公司)，滲透劑JFC(工業(yè)級(jí)，淄博海杰化工有限公司)，活性紅M-2B、活性艷橙K-GN、活性橙X-EN和活性黑KN-B染料(商業(yè)品，江蘇申新染料化工股份有限公司)。

1.2 實(shí)驗(yàn)儀器

HD-1B型冷等離子體處理儀(常州中科長(zhǎng)泰等離子體科技有限公司)，WFZ-26A型紫外分光光度計(jì)(蘇州賽恩斯儀器有限公司)，HH-S1型數(shù)顯恒溫水浴鍋(瑞科精密科學(xué)儀器有限公司)，DHG-9075A型電熱恒溫鼓風(fēng)干燥箱(上海精密科學(xué)儀器有限公司)，TENSOR27型紅外光譜分析儀(德國(guó)布魯克公司)，JSM-5600LV型掃描電子顯微鏡(日本電子光學(xué)公司)，YG006 型電子單纖維強(qiáng)力儀(寧波紡織儀器廠)。

1.3 木棉纖維前處理工藝

1.3.1堿處理工藝

分別配制質(zhì)量濃度為10 g/L(強(qiáng)堿處理)和5 g/L(半堿處理)的氫氧化鈉溶液，稱取一定量的木棉纖維，浴比為1∶100，硅酸鈉質(zhì)量濃度為2 g/L，滲透劑JFC質(zhì)量濃度為2 g/L，雙氧水(30%)用量為20 mL/L，水浴加熱至70 ℃，保溫處理60 min，取出用去離子水洗滌至中性，常溫下晾干。

1.3.2等離子體處理工藝

把木棉纖維黏貼在尺寸為20 cm×1.5 cm的紙板上，放入等離子體處理儀中，在氧氣氛中，一定的功率下處理一定的時(shí)間。

1.3.3等離子體結(jié)合半堿處理工藝

首先進(jìn)行半堿處理，參考1.3.1中方案，堿處理后木棉纖維用去離子水洗滌至中性，烘干后，再按1.3.2小節(jié)中工藝和各項(xiàng)參數(shù)進(jìn)行等離子體處理。

1.4 木棉纖維染色工藝

1.4.1M型活性染料染色工藝

M型活性染料染色工藝流程如圖1所示。染色配方：活性紅M-2B用量2%(o.w.f)，氯化鈉質(zhì)量濃度40 g/L，無(wú)水碳酸鈉質(zhì)量濃度10 g/L，浴比1∶100。

圖1 M型活性染料染色工藝流程圖Fig.1 Dyeing process flow diagram of M reactive dyes

1.4.2X型活性染料染色工藝

X型活性染料染色工藝流程如圖2所示。染色配方：X型染料用量2%(o.w.f)，氯化鈉質(zhì)量濃度40 g/L，無(wú)水碳酸鈉質(zhì)量濃度10 g/L，浴比1∶100。

圖2 X型活性染料染色工藝流程圖Fig.2 Dyeing process flow diagram of X reactive dyes

1.4.3K型活性染料染色工藝

K型活性染料染色工藝流程如圖3所示。其他參數(shù)及染料用量與X型活性染料相同。

圖3 K型活性染料染色工藝流程圖Fig.3 Dyeing process flow diagram of K reactive dyes

1.4.4KN型活性染料染色工藝

KN型活性染料染色工藝流程如圖4所示。其他參數(shù)及染料用量與X型活性染料相同。

圖4 KN型活性染料染色工藝流程圖Fig.4 Dyeing process flow diagram of KN reactive dyes

1.5 性能測(cè)試

1.5.1形貌觀察

采用掃描電子顯微鏡(SEM)觀察木棉纖維的微觀形貌，加速電壓為10 kV，所有的樣品首先濺射一層薄金。

1.5.2紅外光譜測(cè)試

采用紅外光譜分析儀測(cè)試分析織物的內(nèi)部分子結(jié)構(gòu)(ATR-FTIR)，范圍4 000～500 cm-1，采用衰減全反射掃描模式，測(cè)試分辨率為 4 cm-1，掃描次數(shù)為 32。

1.5.3纖維強(qiáng)力及伸長(zhǎng)率測(cè)試

使用YG006 型電子單纖維強(qiáng)力儀測(cè)定單纖維的纖維強(qiáng)度及伸長(zhǎng)率。最大伸長(zhǎng)率設(shè)置為20%，最大強(qiáng)力為20 cN，拉伸速度為10 mm/min，間距為10 mm，測(cè)定10次取平均值。

1.5.4纖維吸水倍率測(cè)試

準(zhǔn)備丙綸非織造布布袋，測(cè)試時(shí)布袋所吸收的水分忽略不計(jì)，將精確測(cè)量的木棉纖維放入丙綸非織造布袋中，然后放入盛有50 mL蒸餾水的燒杯中，浸泡潤(rùn)濕30 min后取出，自然懸掛30 min后進(jìn)行精密測(cè)量，按下式計(jì)算吸水倍率：

Q=(W1-W0)/W0×100%

式中：W1為纖維吸水后的質(zhì)量，g；W0為纖維吸水前的質(zhì)量，g。測(cè)量5組數(shù)據(jù)，求出平均值。

1.5.5上染率和固色率的測(cè)定

使用WFZ-26A紫外分光光度計(jì)測(cè)量吸光度，根據(jù)殘液濃度法來(lái)計(jì)算上染率E和固色率F，公式如下：

E=(1-A1/A0)×100%

F=(E-nA2/mA0)×100%

式中：A0為未染色染液原液的吸光度；A1為染液染色一定時(shí)間后殘液的吸光度；A2為清水洗滌液和皂洗液混合液的吸光度；m、n分別指染液及其混合液稀釋的倍數(shù)。

測(cè)試固色率需要將完成染色的木棉纖維烘干后放入無(wú)水碳酸鈉和皂片配置成的皂洗液，在恒溫水浴鍋中以95 ℃的高溫皂洗10 min。再將染色后的木棉纖維進(jìn)行水洗，直到溶液呈中性，將皂洗液和清水洗滌液混合在一起測(cè)定吸光度。

2 結(jié)果與討論

2.1 木棉纖維前處理工藝效果對(duì)比

2.1.1不同前處理工藝木棉纖維表面形態(tài)分析

圖5示出不同前處理工藝對(duì)木棉纖維表面形態(tài)的影響情況。由圖5(a)可知，未經(jīng)處理的木棉纖維表面光滑，而經(jīng)等離子體改性處理后的木棉纖維表面(見圖5(b))略顯粗糙，并產(chǎn)生了裂紋，表明發(fā)生了刻蝕作用；由圖5(c)可明顯觀察到經(jīng)等離子體結(jié)合半堿處理的木棉纖維表面粗糙程度又有所增大，在纖維表面出現(xiàn)明顯的皺縮現(xiàn)象。由圖5(d)可觀察到經(jīng)強(qiáng)堿處理后的木棉纖維表面粗糙度更大，且褶縮現(xiàn)象也更為明顯。掃描電鏡分析結(jié)果表明，強(qiáng)堿處理對(duì)木棉纖維微觀結(jié)構(gòu)的影響最大。

圖5 不同前處理工藝木棉纖維的掃描電鏡照片(×5 000)Fig.5 SEM images of kapok fiber(×5 000).(a) Untreated kapok fiber; (b) Kapok fiber treated by low temperature plasma; (c) Kapok fiber treated by semi alkaline treatment combined with plasma; (d) Kapok fiber treated by strong alkaline treatment

圖6 不同前處理工藝木棉纖維的紅外光譜Fig.6 FT-IR spectra of kapok fiber under different pretreatment

2.1.2不同前處理工藝木棉纖維紅外光譜分析

圖6示出改性前后木棉纖維的紅外光譜圖。

2.1.3不同前處理工藝對(duì)纖維強(qiáng)力的影響

圖7示出不同前處理工藝和木棉纖維強(qiáng)力及其伸長(zhǎng)率的關(guān)系。由圖可觀察到強(qiáng)堿處理對(duì)木棉纖維的強(qiáng)力損害最大，強(qiáng)力僅為0.446 cN，為未經(jīng)處理木棉纖維強(qiáng)力的25%，伸長(zhǎng)率也只有原來(lái)的62.5%；等離子體改性處理的木棉纖維強(qiáng)力和斷裂伸長(zhǎng)率均變化較小，說(shuō)明等離子體處理對(duì)木棉纖維的拉伸性能幾乎沒有影響；而半堿處理及半堿結(jié)合等離子體處理對(duì)木棉纖維的拉伸性能影響相近，其值位于僅采用強(qiáng)堿與僅采用等離子體處理之間，因此半堿結(jié)合等離子體處理可有效地減少對(duì)纖維拉伸性能的影響。

圖7 不同前處理工藝對(duì)木棉纖維強(qiáng)力和伸長(zhǎng)率的影響Fig.7 Effect of tensile strength and elongation of kapok fiber under different pretreatment

2.1.4不同前處理工藝對(duì)纖維吸水倍率的影響

吸水倍率的大小反應(yīng)了材料的吸水能力，吸水倍率越大說(shuō)明材料的吸水能力越強(qiáng)，越有利于染液滲透到纖維的無(wú)定形區(qū)和晶區(qū)邊緣。圖8示出不同前處理工藝和木棉纖維吸水倍率的關(guān)系?？煽闯?，未經(jīng)處理的木棉纖維吸水倍率為31.34%，經(jīng)改性處理后木棉纖維的吸水倍率明顯增大，等離子體改性處理的吸水倍率為52.95%，強(qiáng)堿改性處理后的吸水倍率最大為71.36%，等離子體處理結(jié)合半堿處理后的吸水倍率為64.33%。由此可得出，等離子體處理可有效地改善木棉纖維的吸水能力，吸水能力提高約68.95%，而經(jīng)強(qiáng)堿處理可更為有效地去除木質(zhì)素和表面蠟質(zhì)，表現(xiàn)為最佳的吸水能力。

圖8 不同前處理工藝對(duì)木棉纖維吸水倍率的影響Fig.8 Effect of water absorbency of kapok fiber under different pretreatment

2.2 木棉纖維活性染料染色性能分析

2.2.1不同前處理工藝對(duì)木棉纖維上染率的影響

采用活性橙X-EN對(duì)經(jīng)不同工藝前處理的木棉纖維按照1.4.2中染色工藝進(jìn)行染色，測(cè)得上染率數(shù)據(jù)，如圖9所示。

圖9 不同前處理工藝對(duì)木棉纖維上染率的影響Fig.9 Effect of different pretreatment on dye-uptake of kapok fiber

由圖9可明顯看出未經(jīng)處理木棉纖維的上染率最低，經(jīng)等離子體改性處理后木棉纖維上染率迅速提高，達(dá)到72.65%。因等離子體處理可對(duì)纖維表面進(jìn)行刻蝕，能夠破壞木棉纖維表面的蠟質(zhì)層，并去除部分木質(zhì)素等雜質(zhì)，使光滑的木棉纖維表面變得粗糙，增加了纖維的比表面積，提高了木棉纖維表面對(duì)染料的吸附性能；同時(shí)通過(guò)等離子體處理可活化纖維表面，有利于染料的共價(jià)接枝反應(yīng)。強(qiáng)堿處理后的木棉纖維上染率較高，可能與強(qiáng)堿處理對(duì)纖維中雜質(zhì)的去除程度最高，處理后親水性能上升最高有關(guān)，除此之外，堿液對(duì)木棉纖維還有一定溶脹作用，能對(duì)纖維內(nèi)部的晶胞產(chǎn)生破壞，使纖維的結(jié)晶度降低，有利于染料能夠進(jìn)入纖維內(nèi)部，從而提高染色性能[7]。等離子體處理結(jié)合半堿改性處理木棉纖維的上染率最高，通過(guò)半堿處理去除了部分的蠟質(zhì)和半纖維素等雜質(zhì)，再結(jié)合等離子改性處理活化了纖維表面，利于染料的共價(jià)接枝反應(yīng)，并增強(qiáng)了纖維微結(jié)構(gòu)的比表面積，提高了纖維對(duì)染料的吸附能力，可有效地提高染料的上染率。

2.2.2不同活性染料對(duì)染色性能的影響

將活性紅M-2B、活性橙X-EN、活性艷橙K-GN、活性黑KN-B 4種活性染料分別采用1.4中方法對(duì)半堿結(jié)合等離子體(氧氣氛，200 W，4 min)改性木棉纖維進(jìn)行染色，測(cè)得上染率，如圖10所示。可看到，活性橙X-EN對(duì)經(jīng)等離子體處理結(jié)合半堿改性處理后的木棉纖維上染率和固色率最高?？赡苁且虻入x子體處理可較大程度地活化木棉纖維，使其與活性染料的反應(yīng)能力大大增強(qiáng)，而二氯均三嗪的X型染料的反應(yīng)性最強(qiáng)，因此染色性能最好。

圖10 不同活性染料對(duì)木棉纖維上染性能的影響Fig.10 Influence of different reactive dyes on dye-uptake of kapok fiber

2.2.3等離子體作用時(shí)間對(duì)染色性能的影響

按照1.3.3所述工藝，等離子體處理功率為200 W，改變等離子體作用時(shí)間對(duì)木棉纖維進(jìn)行改性處理。用活性橙X-EN對(duì)處理后的木棉纖維按1.4.2中的方法進(jìn)行染色，并測(cè)定其上染率和固色率，結(jié)果如圖11所示。

圖11 等離子體作用時(shí)間對(duì)染色性能的影響Fig.11 Influence of plasma treatment time on dyeing property

從圖11可看出，經(jīng)半堿結(jié)合等離子體改性處理的木棉纖維，隨等離子體作用時(shí)間的延長(zhǎng)，上染率和固色率逐步地提高，且在改性時(shí)間大于2 min后固色率顯著提高，等離子作用時(shí)間4 min時(shí)，上染率和固色率達(dá)到最大，隨作用時(shí)間的繼續(xù)延長(zhǎng)，上染率和固色率都快速地降低。起初隨等離子體處理時(shí)間的延長(zhǎng)，木棉纖維上的蠟質(zhì)、木質(zhì)素等天然雜質(zhì)被刻蝕以及氧化，同時(shí)引入大量的親水性活性基團(tuán)，使纖維對(duì)染料的吸附性增加，并增強(qiáng)染料在纖維內(nèi)部的擴(kuò)散能力，提高染料的鹵代雜環(huán)活性基與木棉纖維發(fā)生親核取代反應(yīng)的可能性；當(dāng)處理時(shí)間繼續(xù)增加時(shí)，刻蝕作用增強(qiáng)，纖維表面粗糙度加大，初始上染速率增大，易造成起初表面上染過(guò)快，染料在表面迅速堆積，影響了后續(xù)染料向纖維內(nèi)部的滲透。同時(shí)，由于等離子體的刻蝕導(dǎo)致了木棉纖維表面無(wú)定形區(qū)的降低減少了染料分子在無(wú)定形區(qū)的分布，使染料的吸收降低[10-12]。也有可能是表面活化后形成過(guò)多的堿性條件形成的陰離子基團(tuán)，加大了與染料陰離子的靜電斥力，從而使染色性能下降。

2.2.4等離子體作用功率對(duì)上染率的影響

按照1.3.3所述工藝，等離子體處理時(shí)間為 4 min，改變木棉纖維等離子體處理功率。用活性橙X-EN染色，并測(cè)定其上染率和固色率，結(jié)果如圖12所示。

圖12 等離子體作用功率對(duì)染色性能的影響Fig.12 Influence of plasma treatment power on dyeing property

由圖12可看出，隨等離子體功率的增加，木棉纖維的上染率和固色率迅速增加，尤其固色率大幅度增加，功率采用200 W時(shí)上染率和固色率均達(dá)到最大值，隨功率的進(jìn)一步加大，上染率和固色率都逐漸降低。主要因?yàn)殡S等離子體作用功率的加強(qiáng)，對(duì)纖維的刻蝕作用加強(qiáng)，比表面積增大，加強(qiáng)了對(duì)染料的吸附能力，并產(chǎn)生了更多的活性粒子，使反應(yīng)性基團(tuán)和活性染料的反應(yīng)能力增加；而當(dāng)功率進(jìn)一步增加時(shí)，染色性能有所降低，可能是因?yàn)楣β蔬^(guò)高造成了纖維的無(wú)定形區(qū)下降，導(dǎo)致染料吸收量減少；也可能是因?yàn)樯先具^(guò)快而造成染色不透的現(xiàn)象，或者陰離子型活性基的增多加大了對(duì)染料的靜電斥力。

3 結(jié) 論

1) 木棉纖維因表面有蠟質(zhì)，其較高的半纖維素、木質(zhì)素含量導(dǎo)致染色性能較差，工業(yè)上通常采用堿處理的方法改善其染色性能。通過(guò)木棉纖維強(qiáng)力和拉伸實(shí)驗(yàn)證實(shí)堿處理對(duì)木棉纖維損傷較大。

2) 利用半堿結(jié)合等離子體處理的方法，減少了常規(guī)方法對(duì)纖維力學(xué)性能的損傷，利用活性染料X-EN對(duì)處理后的試樣進(jìn)行染色加工，上染率達(dá)到86.63%，斷裂強(qiáng)力為0.766 cN，斷裂伸長(zhǎng)率為5.08%；而常規(guī)堿處理方法處理的試樣上染率為80.06%，斷裂強(qiáng)力僅為0.446 cN，斷裂伸長(zhǎng)率為4.1%。

3) 通過(guò)對(duì)比不同前處理工藝，得出采用等離子體結(jié)合半堿前處理木棉纖維方法，木棉纖維的上染率和固色率可達(dá)到最高值。選用活性橙X-EN染色的最佳前處理工藝參數(shù)為：NaOH質(zhì)量濃度 5 g/L(半堿處理)，洗滌烘干后氧氣等離子體處理，功率為200 W，時(shí)間為4 min。

FZXB

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Dyeingpropertiesofkapokfibertreatedbylowtemperatureplasma

YU Jian1,2, WANG Yeshi1, Lü Jingchun1, ZHOU Tianchi1, WEI Qufu2
(1.CollegeofTextilesandClothing,YanchengInstituteofTechnology,Yancheng,Jiangsu224051,China； 2.KeyLaboratoryofEco-Textiles(JiangnanUniversity),MinistryofEducation,Wuxi,Jiangsu214122,China)

Low temperature plasma as a pretreatment technology was adopted to improve the kapok fiber dyeing behavior. The micromorphology and structure were investigated by scanning electron microscopy and infrared spectroscopy. Influence of four different pretreatment processes on mechanical properties and dyeing properties of kapok fiber was investigated, comprising strong alkaline treatment, semi alkaline treatment, low temperature plasma treatment and semi alkaline treatment combined with low temperature plasma treatment. The result shows that the four pretreatment processes can rapidly improve the water absorbing capacity and dyeing performance. Low temperature plasma treatment is only performed on the surface of fiber. Semi alkaline treatment combined with low temperature plasma treatment can effectively reduce the damage to mechanical properties caused by strong alkaline treatment and improve the dyeing property of the reactive dyes. Taking reactive orange X-EN as an example, its rate of dye-uptake and fixation can reach 86.63 % and 70.32 %, respectively, after the treatment of semi alkaline treatment combined with low temperature plasma.

kapok fiber; low temperature plasma; reactive dye; dyeing property

10.13475/j.fzxb.20170102907

TS 193.8

A

2017-01-16

2017-08-16

江蘇省產(chǎn)學(xué)研前瞻性聯(lián)合研究項(xiàng)目(BY2016065-24)

俞儉(1971—)，女，副教授，博士生。主要研究方向?yàn)椴牧瞎δ苷怼Ｎ喝「?，通信作者，E-mail：qfwei@jiangnan.edu.cn。