邵 樂，史學(xué)峰，李昌武，韓 鳳，田寶虎

（航天凱天環(huán)?？萍脊煞萦邢薰?，湖南 長沙 410100）

某化工廠歷史遺留鎘污染渣土穩(wěn)定化固化處理工程應(yīng)用試驗研究

邵 樂，史學(xué)峰，李昌武，韓 鳳，田寶虎

（航天凱天環(huán)?？萍脊煞萦邢薰荆?長沙 410100）

采用穩(wěn)定化固化＋安全填埋的方案處置某化工廠歷史遺留鎘污染渣土，進行了穩(wěn)定化固化實驗室小試及現(xiàn)場中試試驗，試驗結(jié)果表明，水泥、螯合劑與pH調(diào)節(jié)劑組成的藥劑組合能大大降低該渣土鎘的浸出，且pH和鎘的浸出值均能滿足《危險廢物填埋污染控制標準》（GB18598－2001）中允許進入填埋場的要求，其最佳添加量分別為3%、0.5%及1%。穩(wěn)定化固化過程控制最佳工藝參數(shù)為：含水率40%；養(yǎng)護時間3 d。

鎘污染渣土；穩(wěn)定化固化；藥劑組合

某化工廠33年以來采用了多種方法冶煉磷石膏、硫酸錳、硫酸鋅，由于生產(chǎn)設(shè)施簡陋，工藝落后，環(huán)保意識缺失，雖然現(xiàn)在已經(jīng)全面停止生產(chǎn)，但企業(yè)歷年生產(chǎn)的廢渣只有少量外運，大部分沿湘江邊堆填，未進行任何防滲處理，無截、排水溝，每年雨季，廢渣就會被雨水侵入，直接沖進湘江河道，對項目地河段及下游河段造成嚴重的重金屬污染。考慮到該項目渣土量大、鎘含量高，且安全土地填埋成本相對較低，工藝較成熟，因此選擇安全填埋法安全處置歷史遺留鎘渣及污染土壤。

該項目擬對含鎘渣土混合物進行穩(wěn)定化固化預(yù)處理，使其達到進入填埋場的入場標準后送往附近危廢填埋場安全填埋。穩(wěn)定化固化技術(shù)是通過物理和化學(xué)作用來固定土壤中污染物的技術(shù)組合。穩(wěn)定化和固化試劑能與土壤中的重金屬污染物發(fā)生化學(xué)或物理反應(yīng)，使之轉(zhuǎn)化為不易溶解、遷移能力弱、毒性更小的形態(tài)［1］。

目前，常用的固化劑有水泥、石灰、瀝青以及酚醛塑料等有機物聚合物［2］。其中，水泥是最常用的固化劑，其固化原理是堿性的水泥在水化過程中能通過吸附、沉降、離子交換、鈍化等多種方式與重金屬發(fā)生反應(yīng)，最終使得重金屬以穩(wěn)定的氫氧化物或絡(luò)合物的形式停留在水泥水化膠體表面，進而抑制重金屬的滲濾［3，4］。水泥固化法已被廣泛用于電鍍污泥、鉻渣、砷渣、汞渣、鎘渣等重金屬廢物的固化處理，同時根據(jù)國內(nèi)大量的研究結(jié)果［5，6］以及國內(nèi)幾個已開始運行的危險廢物填場工程的經(jīng)驗表明：用水泥固化成本低，固化效果好，易于操作，適合我國的國情。

常用的鎘的穩(wěn)定化添加劑有硫化物、磷酸鹽、氫氧化物、鐵鹽、鋁鹽、堿性材料（石灰、粉煤灰、赤泥、電石渣等）、粘土礦物（蒙脫石、高嶺土、人工沸石、白云石等）等［7～10］。同時在處理過程中還需要添加pH調(diào)節(jié)劑，使得穩(wěn)定化固化處理后的渣土混合物pH滿足填埋場入場要求［7～12］。

1 試驗材料

1.1 供試渣土樣

小試渣土樣取自污染場地環(huán)境調(diào)查時鉆孔所取的樣，具體布點參照《場地環(huán)境調(diào)查技術(shù)導(dǎo)則》（HJ25.1－2014）及《場地環(huán)境監(jiān)測技術(shù)導(dǎo)則》（HJ25.2－2014），選取污染濃度最高的幾個點樣混合均勻，風(fēng)干后碾磨過20目篩，備用。

采用《固體廢物浸出毒性浸出方法 硫酸硝酸法》（HJ／T299－2007）［11］對該渣土樣進行浸出，其浸出液中鎘的濃度為8.71 mg／L，鋅、鉛、砷、鉻、六價鉻、汞等污染因子濃度均較低，只有鎘超過《危險廢物鑒別標準浸出毒性鑒別》（GB5085.3－2007）中鎘的浸出濃度限值（1 mg／L）［12］，該渣土混合物是危險廢物。

采用《固體廢物浸出毒性浸出方法 水平振蕩法》（HJ557－2009）［13］對該渣土樣進行浸出，其浸出液pH為6.55，鎘的濃度為3.36 mg／L，超過《危險廢物填埋污染控制標準》（GB18598－2001）中允許進入填埋場的濃度限值（0.5 mg／l）［14］，鋅、鉛、砷、鉻、六價鉻、汞等污染因子濃度均較低，遠低于危險廢物填埋場入場標準，只需針對鎘進行穩(wěn)定化固化處理，達到入場標準后入場填埋。

1.2 試驗儀器與試劑

試驗所用到的儀器與藥劑見表1。

表1 試驗所用儀器與藥劑

2 穩(wěn)定化固化研究

2.1 穩(wěn)定化固化小試研究

2.1.1 試驗方法

2.1.1.1 穩(wěn)定化固化藥劑篩選及添加比例確定試驗方法

準確稱取500 g處理好的渣土混合樣于塑料盆中，分別加入表2中10組不同比例的藥劑，以考察不同穩(wěn)定化固化藥劑及其配比穩(wěn)定化處理效果，水泥＋螯合劑＋pH調(diào)節(jié)劑混合藥劑不是一起加入，先加入水泥，混合均勻后再加入螯合劑，最后加入pH調(diào)節(jié)劑；加適量蒸餾水，加入量以保證渣土全部潤濕且無積水為準；攪拌均勻，反應(yīng)養(yǎng)護3 d后取樣送檢。具體試驗設(shè)計方案見表2。

表2 穩(wěn)定化固化小試藥劑及添加比例

2.1.1.2 穩(wěn)定化固化工藝參數(shù)對穩(wěn)定化效果的影響試驗方法

含水率的影響：準確稱取500 g處理好的渣土混合樣于塑料盆中，加入3%水泥混合均勻，然后加入0.5%螯合劑混合均勻，最后加入1%pH調(diào)節(jié)劑混合均勻，分別加入不同量的蒸餾水，控制含水率為30%、40%、50%，攪拌均勻，養(yǎng)護3 d后取樣送檢。

養(yǎng)護時間的影響：準確稱取500 g處理好的渣土混合樣于塑料盆中，加入3%水泥混合均勻，然后加入0.5%螯合劑混合均勻，最后加入1%pH調(diào)節(jié)劑混合均勻，加入適量的蒸餾水，控制含水率為40%，攪拌均勻后分別養(yǎng)護1 d、3 d、5 d、7 d后取樣送檢。

2.1.2 結(jié)果與分析

2.1.2.1 穩(wěn)定化固化藥劑篩選及添加比例確定試驗結(jié)果與分析

采用《固體廢物浸出毒性浸出方法 水平振蕩法》（HJ557－2009）對表2中10個處理后的樣品進行浸出，其檢測結(jié)果見表3。從表3中可以看出，通過穩(wěn)定化固化處理后，渣土中鎘的浸出濃度大大降低了，但只有處理8～10號樣品能滿足《危險廢物安全填埋污染控制標準》（GB18598－2001）中填埋物進場要求，但是處理8號樣浸出液pH較接近標準，實際應(yīng)用時容易出現(xiàn)超標情況，考慮到工程現(xiàn)場實施條件比實驗室要復(fù)雜多變，且從效果上和經(jīng)濟上綜合考慮，擬選用3%的水泥＋0.5%的螯合劑＋1%pH調(diào)節(jié)劑作為本項目穩(wěn)定化固化現(xiàn)場工程實施時的藥劑添加量。

表3 穩(wěn)定化固化藥劑篩選及添加比例確定小試試驗結(jié)果

2.1.2.2 穩(wěn)定化固化工藝參數(shù)對穩(wěn)定化效果的影響試驗結(jié)果與分析

含水率對穩(wěn)定化固化效果影響小試結(jié)果見表4。

表4 含水率對穩(wěn)定化固化效果影響小試結(jié)果

從表4中可以看出，所有含水率條件下，浸出液pH及鎘濃度均能滿足《危險廢物安全填埋污染控制標準》（GB18598－2001）中填埋物進場要求，但考慮到工程現(xiàn)場實施條件比實驗室要復(fù)雜多變，且從效果上和經(jīng)濟上綜合考慮，擬選擇40%的含水率為現(xiàn)場工程實施時的控制條件。

養(yǎng)護時間對穩(wěn)定化固化效果影響小試結(jié)果見表5。

表5 養(yǎng)護時間對穩(wěn)定化固化效果影響小試結(jié)果

從表5中可以看出，所有養(yǎng)護時間條件下，浸出液pH及鎘濃度均能滿足《危險廢物安全填埋污染控制標準》（GB18598－2001）中填埋物進場要求，但從效果和工期上綜合考慮，擬選擇3 d做為現(xiàn)場工程實施時的養(yǎng)護時間。

2.2 穩(wěn)定化固化中試研究

2.2.1 試驗方法與步驟

根據(jù)小試確定的最佳藥劑組合、添加比例及工藝參數(shù)進行現(xiàn)場中試試驗，以進一步確保工程應(yīng)用效果，現(xiàn)場中試方法及步驟如下：

1.將開挖后的渣土置于0.5 mm HDPE膜上筑堆，每堆渣土70 t，0.5～1.0 m高，含水率20%左右，本次中試共筑堆6個。

2.在攤平的渣土上均勻鋪灑質(zhì)量比為3%的水泥，之后均勻攪拌并攤平。

3.在攤平的渣土上均勻灑上質(zhì)量比為0.5%的螯合劑（配成水溶液加入），之后均勻攪拌并攤平。

4.在攤平的渣土上均勻鋪灑質(zhì)量比為1%的pH調(diào)節(jié)劑，之后均勻攪拌并攤平，0.5～1.0 m高。

5.灑水，并對渣土進行均勻攪拌保證含水率在40%左右，然后將渣土用挖機攤平，0.5～1.0 m高。

6.對加藥完成后的渣土進行覆蓋并養(yǎng)護3 d。

7.每個筑堆取一個樣，送檢，檢測指標為pH及水浸Cd。

2.2.2 結(jié)果與分析

穩(wěn)定化固化送檢結(jié)果見表6。

表6 穩(wěn)定化固化檢測結(jié)果

在添加穩(wěn)定化藥劑的情況下，試驗組樣品的浸出毒性都明顯降低。渣土樣品均滿足《危險廢物填埋污染控制標準》（GB 18598－2001）對危險廢物進入填埋場的要求。

3 結(jié)論與建議

1.含鎘渣土經(jīng)過3%的水泥＋0.5%的螯合劑＋1%pH調(diào)節(jié)劑穩(wěn)定化固化預(yù)處理后，大大降低了鎘的浸出，其pH及鎘的浸出濃度均能滿足危險廢物填埋場的入場要求，且處理藥劑成本僅50元／t，技術(shù)經(jīng)濟可行。

2.通過小試摸索及中試驗證，確定了穩(wěn)定化固化操作過程的最佳工藝參數(shù)為控制含水率40%，養(yǎng)護時間為3 d。

3.由于穩(wěn)定化固化為異位穩(wěn)定化固化，涉及含重金屬渣土的開挖與運輸以及與藥劑的攪拌，現(xiàn)場施工時，應(yīng)特別注意做好二次污染防治措施及施工人員防護措施。

［1］ Mulligan C N，Yang R N，Gibbs B F.Remediation technologies for metal－contaminated soils and groundwater：An evaluation［J］.Engineering Geology，2001，60（1－4）：193－207.

［2］ 郝漢舟，陳同斌，靳孟貴，等.重金屬污染土壤穩(wěn)定／固化修復(fù)技術(shù)研究進展［J］.應(yīng)用生態(tài)學(xué)報，2011，22（3）：816－824.

［3］ Chen Q Y，Tyrer M，Hills C D，et al.Immobilisation of heavy metal in cement－based solidification／stabilisation：A review［J］.Waste Management，2009，（29）：390－403.

［4］ Voglara G E，Lestan D.Efficiencymodeling of solidification／stabilization ofmulti－metal contaminated industrial soilusing cementand additives［J］.Journal of Hazardous Materials，2011，192：753－762.

［5］ 周益輝.含鎘廢渣固化體及其制備方法［P］.中國專利：105439507A，2016－03－30.

［6］ 劉海崗.工業(yè)固體廢渣固化處置方法及應(yīng)用［J］.建筑工程技術(shù)與設(shè)計，2014，（17）：100－104.

［7］ 朱書法，張雙燕.鎘污染土壤的化學(xué)穩(wěn)定劑修復(fù)進展［J］.河南師范大學(xué)學(xué)報，2013，41（6）：102－104.

［8］ 朱晴，羅惠莉，吳根義，等.改性赤泥－沸石修復(fù)材料對土壤中鎘的穩(wěn)定化研究［J］.農(nóng)業(yè)環(huán)境科學(xué)學(xué)報，2016，35（5）：907－912.

［9］ 張向軍，王里奧.石灰、粉煤灰處理鉛鎘污染土壤的試驗研究［J］.環(huán)境科技，2009，22（2）：1－4.

［10］景鑫鑫.幾種鈍化劑修復(fù)鉛鎘污染石灰性土壤的效果研究［D］.鄭州：河南農(nóng)業(yè)大學(xué)，2015.

［11］HJ／T299－2007，固體廢物浸出毒性浸出方法 硫酸硝酸法［S］.

［12］GB5085.3－2007，危險廢物鑒別標準浸出毒性鑒別［S］.

［13］HJ557－2009，固體廢物浸出毒性浸出方法水平振蕩法［S］.

［14］GB18598－2001，危險廢物填埋污染控制標準［S］.

App lication Research in Stabilization／Solidification for the Treatment of Cadm ium W aste Residue Left Over by History in A Chem ical Plant

SHAO Le，SHIXue-feng，LIChang-wu，HAN Feng，TIAN Bao-hu
（Aerospace Kaitian Environmetal Technology Co.，Ltd.，Changsha 410100，China）

The disposal scheme of＇stabilization／solidification＋safe landfill＇was used to dispose of cadmium waste residue left over by history in a chemical plant.The small-scale tests and pilot tests of stabilization／solidification were carried out，the result shows that the combination of cement，chelating agent and pH modifier can greatly reduce the leaching of cadmium from the cadmium waste residue，and the leaching value of pH and cadmium can meet the requirement of＂landfill for hazardouswaste landfill pollution control standard＂（GB18598－2001），and the optimum adding amount is 3%，0.5%and 1%respectively.The optimum technological parameters for stabilization／solidification are as follows：water content：40%；curing time：3 days.

cadmium waste residue；stabilization／solidification；agent combination

X758

A

1003－5540（2017）06－0064－04

邵 樂（1984－），女，工程師，主要從事重金屬污染治理項目設(shè)計工作。

2017－10－15