張?zhí)m河，李佳棟，劉春光，王旭明

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新型石墨烯/聚吡咯水性防腐涂料的制備及性能

張?zhí)m河1，李佳棟1，劉春光1，王旭明2

（1東北電力大學(xué)化學(xué)工程學(xué)院，吉林吉林 132012；2北京農(nóng)業(yè)生物技術(shù)研究中心，北京100089）

傳統(tǒng)的石墨烯防腐涂料存在填料成分不均一、防腐性能低、涂層不穩(wěn)定等問(wèn)題。為了提高石墨烯防腐涂料的分散性能和防腐性能，本文采用改進(jìn)原位聚合法合成的石墨烯（rGO）/聚吡咯（PPy）復(fù)合物為填料，水性環(huán)氧樹(shù)脂（EP）為成膜物質(zhì)，制備新型石墨烯/聚吡咯水性防腐涂料（rGO/PPy/EP）。采用X射線衍射（XRD）、傅里葉紅外光譜（FTIR）、拉曼光譜(Raman)、掃描電子顯微鏡（SEM）和透射電子顯微鏡（TEM）對(duì)涂料進(jìn)行結(jié)構(gòu)分析，通過(guò)塔菲爾極化曲線（Tafel）、交流阻抗譜圖（EIS）和腐蝕形貌分析測(cè)試rGO/PPy/EP對(duì)Q235碳鋼的防腐性能。結(jié)果表明：采用改進(jìn)原位聚合法制備的rGO/PPy/EP涂料分散性好，結(jié)構(gòu)致密。質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1% rGO/PPy/EP涂料的腐蝕電位corr= –613mV，腐蝕電流密度corr= 46.42μA/cm2，對(duì)裸鋼的保護(hù)度i=91.02%。與rGO/EP涂料相比，rGO/PPy/EP涂料的腐蝕電流密度降低了38.62μA/cm2，對(duì)O2和H2O腐蝕介質(zhì)具有較高的屏蔽性能。因此，原位聚合法制備的rGO/PPy水性涂料具有環(huán)境友好、分散性能強(qiáng)、結(jié)構(gòu)穩(wěn)定和防腐性能優(yōu)異等優(yōu)點(diǎn)，具有廣闊的應(yīng)用前景。

石墨烯；復(fù)合材料；腐蝕；電化學(xué)；分散性

利用涂料防腐是金屬防腐技術(shù)中最成熟、應(yīng)用最廣泛的方法之一[1]。傳統(tǒng)防腐涂料摻雜的金屬離子容易滲出，涂料與金屬發(fā)生原電池腐蝕效應(yīng)，加速金屬材料的腐蝕；填料中鉛系和鉻酸鹽系重金屬易產(chǎn)生重金屬污染；有機(jī)溶劑型防腐涂料產(chǎn)生的易燃易揮發(fā)有機(jī)物（VOCs），影響人類身體健康，造成環(huán)境污染[2]。因此，開(kāi)發(fā)一種防腐性能強(qiáng)、綠色環(huán)保的水性防腐涂料成為亟須解決的問(wèn)題。

石墨烯是一種新型二維蜂窩狀結(jié)構(gòu)的碳納米材料，已被證明是一種最薄的防腐材料[3]。CHEN等[4]首次利用氣相沉積法將石墨烯附著于銅表面，構(gòu)建了石墨烯防腐涂層模型，證明了石墨烯可在防腐領(lǐng)域應(yīng)用，但發(fā)現(xiàn)銅表面的石墨烯涂層存在不均一的問(wèn)題，層與層之間的邊界不完整；PRASAI 等[5]利用氣相沉積技術(shù)直接將石墨烯與吡咯單體沉積在銅表面，制備了致密均勻的超薄負(fù)載層，解決了石墨烯涂層縫隙缺陷問(wèn)題，防腐效果較好，但仍存在著涂層成本高、操作精度要求大等缺點(diǎn)；利用化學(xué)氣相沉積法（CVD）將石墨烯沉積在不同防腐基質(zhì)表面，沉積的石墨烯邊界處常常出現(xiàn)層疊或裂縫區(qū)，導(dǎo)致局部金屬基質(zhì)暴露在腐蝕介質(zhì)中，發(fā)生腐蝕效應(yīng)[6]。

本研究采用水合肼作為還原劑制備石墨烯/聚吡咯（rGO/PPy）復(fù)合物；將rGO/PPy作為填料，水性環(huán)氧樹(shù)脂（EP）作為成膜物質(zhì)，制備新型rGO/PPy/EP水性防腐涂料；分析rGO/PPy/EP對(duì)Q235型碳鋼的防腐蝕性能，提出最佳制備工藝和調(diào)控方法，揭示石墨烯分散性對(duì)涂料防腐蝕性能的 影響。

1 實(shí)驗(yàn)

1.1 rGO/PPy復(fù)合物的制備

采用改進(jìn)的Hummers法氧化鱗片石墨制備氧化石墨[7-8]。稱取鱗片石墨2g、硝酸鈉6g、高錳酸鉀4g、濃硫酸100mL置于反應(yīng)釜中，搖勻混合后冰浴（0℃）2h；再放置在105℃的烘箱中反應(yīng)2h，反應(yīng)結(jié)束將反應(yīng)物溶于200mL除鹽水中，進(jìn)行磁力攪拌分散均勻；滴加雙氧水至混合溶液呈金黃色，依次利用1mol/L鹽酸和除鹽水多次洗滌、離心，調(diào)節(jié)pH在5～6范圍內(nèi)干燥，制備氧化石墨烯（GO）；將GO超聲1h，滴加氨水調(diào)節(jié)GO水溶液pH，當(dāng)pH＞10時(shí)停止滴加；向混合液中繼續(xù)加入還原劑水合肼0.6mL，混合均勻倒入燒瓶中，置于油浴鍋中（100℃）冷凝回流24h；再利用無(wú)水乙醇、除鹽水對(duì)產(chǎn)物離心洗滌直至上清液無(wú)色，移置于105℃干燥箱中烘干，制備石墨烯（rGO）。

將0.5g GO、0.5g PVP混合置于70mL 0.1mol/L鹽酸中超聲分散1h；再將混合液置于冰水浴鍋（0℃）中，向體系中逐滴加入吡咯單體液體并攪拌1h，得到混合物乳液。向乳液中滴加100mL過(guò)硫酸銨鹽酸溶液于冰水浴鍋（0℃）中反應(yīng)24h，分別利用丙酮、去離子水進(jìn)行離心洗滌，制備氧化石墨烯/聚吡咯復(fù)合物（GO/PPy）。稱取0.6g GO/PPy分散在200mL去離子水中超聲1h，加入0.4mL水合肼攪拌30min；將產(chǎn)物置于油浴鍋（125℃）中冷凝回流3h抽濾，加入丙酮、去離子水離心洗滌，置于烘箱（105℃）加熱3h，得到rGO/PPy復(fù)合物。

1.2 混合型防腐涂料的制備

防腐涂料由成膜物質(zhì)和固化劑A、B兩種不同組分混合制得，rGO/PPy/EP的制備流程如圖1所示。

（1）A組分的制備 將20g水性環(huán)氧乳液和20mL去離子水均勻混合，超聲攪拌1.5h，再依次加入水性成膜助劑（2g乙二醇丁醚、0.5g硫酸鋇、2.5g滑石粉、2g碳酸鈣）、0.15g rGO/PPy復(fù)合物填料，超聲攪拌4h。

（2）B組分的制備 將35g水性環(huán)氧固化劑和25mL去離子水均勻混合，持續(xù)超聲、攪拌1.5h。

（3）涂料的制備 將A組分與1/2 B組分超聲、攪拌1.5h，依次加入0.2g OP乳化劑、0.2g A-10分散劑、0.5g HF-608消泡劑、0.2g HF-750潤(rùn)濕劑，攪拌直至混合均勻，制備rGO/PPy/EP防腐涂料。

圖1 防腐涂料制備流程圖

1.3 復(fù)合材料的表征和性能測(cè)試

采用XRD（D8ADVANCE，德國(guó)BRUKER公司）對(duì)涂料的晶型結(jié)構(gòu)進(jìn)行表征；采用傅里葉紅外光譜（Agilent-630，美國(guó)安捷倫公司）對(duì)反應(yīng)物、中間產(chǎn)物以及最終產(chǎn)物的官能團(tuán)類型進(jìn)行分析；采用拉曼光譜（INVIA，美國(guó)安捷倫公司）對(duì)rGO中碳結(jié)構(gòu)分離程度進(jìn)行分析；采用SEM（XL-30ESEM- FEG，荷蘭FEI公司）和TEM（TECNAI-G2F20S，美國(guó)FEI公司）分析涂料的微觀形貌；采用透氣性測(cè)定儀（L100-5000型，上海美勝自動(dòng)化設(shè)備有限公司）分析氣體的滲透性能。

通過(guò)電化學(xué)工作站（CHI600E，上海辰華儀器有限公司）分別測(cè)試涂覆了純水性環(huán)氧樹(shù)脂涂料（EP）、1%石墨烯水性涂料（rGO/EP）、1%石墨烯/聚吡咯水性涂料（rGO/PPy/EP）、不同相對(duì)質(zhì)量的1% rGO/PPy/EP水性涂料（rGO∶PPy=3∶1，rGO∶PPy=1∶1，rGO∶PPy=1∶3，質(zhì)量比，下同）工作電極的電化學(xué)腐蝕性能（Tafel、EIS）。工作電極材料為Q235型碳鋼，反應(yīng)面積為1cm2，浸泡在3.5% NaCl電解質(zhì)溶液中，Tafel極化曲線的掃描范圍為–150～+150mV，掃描速率為2mV/s。EIS交流阻抗掃描頻率范圍為1kHz~1mHz，振幅為10mV。

2 結(jié)果與討論

2.1 rGO/PPy復(fù)合材料的表征

GO、rGO和rGO/PPy的XRD譜圖，如圖2所示。在GO和rGO的XRD譜圖中，2=11.4°和2=24.8°處均出現(xiàn)衍射峰，對(duì)應(yīng)鱗片石墨結(jié)構(gòu)的（001）晶面和（002）晶面[9]，rGO的衍射峰強(qiáng)度明顯低于GO。由布拉格方程2sin=可知，rGO片層間距明顯低于GO，說(shuō)明GO還原后，表面的含氧官能團(tuán)數(shù)量大大降低，rGO片層又重新堆疊。在rGO/PPy的XRD譜圖中，2=15~30°出現(xiàn)較寬泛的無(wú)定形峰（PPy的特征峰），說(shuō)明PPy結(jié)晶度低，以非晶態(tài)狀態(tài)與rGO復(fù)合；且在2=12.5°處出現(xiàn)較弱的石墨烯（001）晶面特征峰，rGO與PPy成功復(fù)合；但是，rGO/PPy的（001）晶面衍射峰強(qiáng)高于rGO和GO，PPy在rGO層間發(fā)生聚合反應(yīng)，增大了rGO空間結(jié)構(gòu)。

GO、rGO和rGO/PPy的紅外光譜圖，如圖3所示。GO的紅外光譜分別在3415cm–1、1730cm–1和1580cm–1處出現(xiàn)了—OH伸縮振動(dòng)峰、C==O伸縮振動(dòng)峰和—COOH伸縮振動(dòng)峰[10]，氧化后的GO成功引入大量含氧基團(tuán)。由rGO的紅外光譜可知，多種含氧官能團(tuán)吸收峰明顯減弱，在1507cm–1處出現(xiàn)rGO環(huán)上C—C鍵伸縮振動(dòng)峰，還原劑將GO層上含氧基團(tuán)成功去除，保留了石墨烯碳環(huán)結(jié)構(gòu)。由rGO/PPy的紅外光譜可知，在1040cm–1、1158cm–1處分別對(duì)應(yīng)吡咯單體結(jié)構(gòu)的N—H平面振動(dòng)、C—N伸縮振動(dòng)，1554cm–1和1474cm–1處對(duì)應(yīng)吡咯五元環(huán)伸縮振動(dòng)[11]，這也表明rGO和PPy成功復(fù)合。

圖2 GO、rGO和rGO/PPy的XRD譜圖

圖3 GO、PPy和rGO/PPy的紅外光譜圖

拉曼光譜中，碳納米材料的主要特征吸收峰為1339cm–1、1598cm–1處的D吸收峰和G吸收峰，G峰表征碳原子的sp2雜化，D峰表征碳晶體排列的絮亂程度[12-13]。從圖4可知，片層排列緊密的鱗片石墨D峰強(qiáng)度最低，在強(qiáng)酸的強(qiáng)氧化作用下生成GO，D峰隨之升高，石墨片層發(fā)生剝離，GO的空間絮亂度變大；水合肼還原后，rGO的D峰再次降低，片層間距下降。rGO/PPy的D峰、G峰強(qiáng)度最高，D/G比值最大，表明rGO/PPy無(wú)序程度大，剝離程度高，結(jié)構(gòu)中碳原子sp2雜化轉(zhuǎn)變?yōu)閟p3雜化。

圖4 石墨、GO、rGO、PPy和rGO/PPy的拉曼光譜圖

GO、rGO和rGO/PPy的顯微照片，如圖5所示。圖5(a)表明，石墨在濃硫酸和高錳酸鉀強(qiáng)氧化劑的作用下，氧化石墨烯表面官能團(tuán)極性增大，表面活化能升高[14]，二維平面自發(fā)卷曲。圖5(b)表明，單片層氧化石墨烯邊緣褶皺偏多，作為rGO前體GO的表面活性較高，存在石墨烯的結(jié)構(gòu)特性。圖5(c)表明，rGO薄層透明度高，表面呈現(xiàn)rGO的典型褶皺特征，rGO片層中石墨烯單片層數(shù)量偏低，存在少量褶皺缺陷。圖5(d)表明，當(dāng)放大倍數(shù)繼續(xù)增大，制備的rGO表面非常平滑，薄層中間有一道鼓起的褶皺，缺陷程度和數(shù)量均較低，這表明rGO已經(jīng)從鱗片石墨中成功剝離。圖5(e)表明，PPy分子呈絮狀球體，由于PPy與rGO發(fā)生復(fù)合反應(yīng)，吸附力較低，復(fù)合位點(diǎn)主要出現(xiàn)在rGO表面上，為電荷的傳遞提供了結(jié)構(gòu)基礎(chǔ)，提高了復(fù)合材料的導(dǎo)電性能。圖5(f)表明，復(fù)合物表面無(wú)明顯的缺陷，PPy均勻地分散在rGO表面和縫隙處，修復(fù)了rGO原有缺陷。

圖5 GO、rGO和rGO/PPy的電子顯微鏡照片

2.2 rGO/PPy的防腐性能

分別測(cè)試Q235碳鋼電極以及EP、1% rGO/EP、1% rGO/PPy/EP涂料碳鋼電極浸泡在3.5% NaCl溶液4天后的Tafel曲線，如圖6(a)所示。將4條Tafel曲線擬合，結(jié)果如表1所示。隨著水性環(huán)氧樹(shù)脂中加入rGO或rGO/PPy，腐蝕電位（corr）正向移動(dòng)，腐蝕電流密度（corr）負(fù)向移動(dòng)，碳鋼的腐蝕速率逐漸下降。

涂料保護(hù)效率（i）由式(1)計(jì)算。

式(1)中，i為防腐涂層的保護(hù)效率，%；corr為防腐涂層的腐蝕電流密度，μA/cm2；′corr為裸鋼的腐蝕電流密度,μA/cm2。

由圖6(a)和表1可知，rGO/PPy涂料corr=–0.613V，與裸鋼corr（–0.967V）和rGO/EP涂料corr（–0.653V）相比，分別增大0.354V和0.04V，且rGO/PPy/EP涂料corr（46.42μA/cm2）最低。通過(guò)式(1)計(jì)算得到，rGO/PPy/EP防腐涂層、rGO/EP防腐涂層、EP防腐涂層對(duì)碳鋼的保護(hù)效率分別為91.0%、88.1%、83.5%。EP中摻雜rGO、rGO/PPy納米粒子增加了涂料屏蔽性能，降低了孔隙率。rGO/PPy在EP中的分散性優(yōu)于GO，能夠在金屬表面形成保護(hù)層，防止析氫反應(yīng)的發(fā)生，提高了水性環(huán)氧樹(shù)脂涂料的耐腐蝕性能。

不同相對(duì)質(zhì)量的rGO/PPy/EP水性涂料工作電極的Tafel極化曲線，如圖6(b)所示。單一rGO摻雜的水性涂料腐蝕電流密度較高，防腐性能較差；rGO/PPy復(fù)合水性涂料的腐蝕電流密度均下降，防腐性能增強(qiáng)。當(dāng)rGO∶PPy=1時(shí)，復(fù)合涂料的腐蝕電流密度最低，防腐性能最好；當(dāng)PPy在復(fù)合物中的相對(duì)含量超過(guò)rGO時(shí)，復(fù)合涂料的腐蝕電流密度又逐漸升高，這說(shuō)明rGO/PPy復(fù)合物中rGO對(duì)涂料的防腐性能起主導(dǎo)作用。然而，rGO的分散性較低，在EP中易團(tuán)聚；rGO與PPy共價(jià)復(fù)合后，PPy改善了rGO的分散性，使復(fù)合涂料的防腐性能提高。當(dāng)PPy含量較高時(shí)，復(fù)合涂料的防腐性能反而降低，再次證明了rGO對(duì)復(fù)合涂料的防腐性能起主要 作用。

涂有1% rGO/PPy/EP、1% rGO/EP、EP 共3種涂料的碳鋼電極浸泡在3.5% NaCl電解液中10天后的電化學(xué)阻抗譜圖，如圖7所示。EP涂料碳鋼電極的阻抗譜圖由高頻區(qū)電荷傳遞阻抗弧和低頻區(qū)擴(kuò)散阻抗斜線構(gòu)成，電解質(zhì)離子進(jìn)入EP向電極表面擴(kuò)散，發(fā)生金屬氧化。然而，rGO/PPy/EP和rGO/EP兩種涂料碳鋼電極只在高頻區(qū)出現(xiàn)了電荷傳遞阻抗弧，涂料內(nèi)部未發(fā)生金屬腐蝕。rGO/PPy/EP高頻弧半徑大于rGO/EP，說(shuō)明涂料內(nèi)部結(jié)構(gòu)對(duì)電解質(zhì)離子的移動(dòng)具有阻礙作用和保護(hù)性能。同時(shí)，rGO/PPy還具有較高的疏水性，能夠阻礙水分子進(jìn)入涂層內(nèi)部。

表1 EP、rGO/EP和rGO/PPy/EP涂料在浸泡4d后的Tafel曲線擬合值

圖7 裸鋼電極、rGO涂料電極和rGO/PPy涂料電極交流阻抗譜圖

如圖8所示，EP、rGO/EP和rGO/PPy/EP共3種涂料分別涂覆在Q235碳鋼上，在3.5% NaCl溶液中浸泡20天后表面腐蝕形貌發(fā)生變化。EP涂層表面發(fā)生了大面積腐蝕現(xiàn)象，純水性涂料的防腐性能偏低。在EP中添加rGO后，涂層表面發(fā)生了起泡現(xiàn)象，這由于涂層下層金屬發(fā)生點(diǎn)蝕產(chǎn)生大量氧化物堆積，造成了涂層結(jié)構(gòu)凸起。添加rGO/PPy后EP涂料工作電極的耐腐蝕性能得到了較大程度的提高，涂層表面粗糙化，腐蝕程度偏低，這說(shuō)明rGO/PPy/EP具有較高的防腐性能和穩(wěn)定性。

采用透氣性測(cè)定儀檢測(cè)O2和H2O通過(guò)3種涂層的滲透速率，結(jié)果如表2所示。EP涂層在溶劑蒸發(fā)過(guò)程中易產(chǎn)生微孔導(dǎo)致氣體滲透速率較高[15]。rGO/EP中高比表面積的rGO增大了EP內(nèi)部界面面積，使少量氣體分子停留在涂層內(nèi)，O2和H2O滲透速率降低。然而，對(duì)比rGO/EP涂層O2和H2O滲透速率，rGO/PPy/EP復(fù)合涂層降低了0.2934g/(m2·h)和42.99g/(m2·h)。PPy復(fù)合rGO后改善了其團(tuán)聚現(xiàn)象，將rGO在EP內(nèi)的界面面積進(jìn)一步增大，大大降低了氣體的滲透速率，提高水性環(huán)氧樹(shù)脂的氣體屏障性能。根據(jù)以上結(jié)果繪制氣體通過(guò)涂層示意圖（圖9），O2和H2O分別以不同路徑通過(guò)EP、rGO/EP和rGO/PPy/EP涂層。可以看出，rGO/PPy在EP中分散性能較高，未發(fā)生重疊團(tuán)聚；與rGO/EP和EP相比，O2和H2O分子在復(fù)合涂層內(nèi)擴(kuò)散路徑曲折程度最低，較難通過(guò)涂層到達(dá)碳鋼表面發(fā)生金屬腐蝕。

表2 O2和H2O通過(guò)EP、rGO/EP和rGO/PPy/EP涂層的滲透速率

圖8 EP、rGO/EP和rGO/PPy/EP在3.5% NaCl溶液20天后的表面SEM圖

A，a—EP腐蝕前后涂層；B，b—rGO/EP腐蝕前后涂層；C，c—rGO/PPy/EP腐蝕前后涂層

圖9 O2和H2O通過(guò)EP、rGO/EP和rGO/PPy/EP涂層路徑示意圖

3 結(jié)論

利用石墨烯/聚吡咯復(fù)合物作為填料，水性環(huán)氧樹(shù)脂作為成膜物質(zhì)，制備水性防腐涂料，通過(guò)Tafel極化曲線、交流阻抗譜圖及腐蝕形貌測(cè)試涂料對(duì)碳鋼的防腐性能，得到如下結(jié)論。

（1）利用水合肼還原制備了還原態(tài)石墨烯/聚吡咯復(fù)合產(chǎn)物，其中聚吡咯以石墨烯作為模版，在石墨烯表面和片層間發(fā)生聚合，使石墨烯片更加無(wú)序性排列，分散性增大；充分填充在水性環(huán)氧樹(shù)脂中，修復(fù)涂料的空隙缺陷，增強(qiáng)涂料致密程度。

（2）電化學(xué)極化曲線和交流阻抗譜圖表明，聚吡咯的原位聚合提高了石墨烯水性涂料和純水性環(huán)氧樹(shù)脂的防腐性能；在水性環(huán)氧樹(shù)脂中摻入rGO/PPy后有效降低涂層內(nèi)部電荷轉(zhuǎn)移，提高對(duì)腐蝕介質(zhì)的屏蔽作用；長(zhǎng)時(shí)間浸泡在3.5% NaCl溶液中，rGO/PPy涂料表面結(jié)構(gòu)穩(wěn)定；rGO/PPy/EP對(duì)O2和H2O具有較高的屏蔽性能。

（3）制備的rGO/PPy水性涂料具有環(huán)境友好、分散性能強(qiáng)、結(jié)構(gòu)穩(wěn)定和防腐性能優(yōu)異等特點(diǎn)。

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Preparation and anticorrosion performance of an innovative graphene/polypyrrole waterborne anticorrive coatings

ZHANG Lanhe1，LI Jiadong1，LIU Chunguang1，WANG Xuming2

（1School of Chemical Engineering，Northeast Electric Power University，Jilin 132012，Jilin，China；2Beijing Agro-Biotechnology Research Center，Beijing 100089，China）

Inherent shortcomings of the traditional grapheme anticorrosive coatings include inhomogeneous packing components，low anticorrosion performance，and unstable paintcoat. To improve the anticorrosion performance and dispersibility of the graphene anticorrosive coating，an innovative grapheme（rGO）/polypyrrole（PPy）/waterborne epoxy resin（EP）was prepared using rGO/PPy and EP as fillers and film forming material，respectively. The modifiedpolymerization method was applied to prepare rGO/PPy complex. The structure of the coating composition was characterized by X-ray diffractometer（XRD），fourier infrared spectrum（FTIR），raman spectra （Raman），scanning electron microscope（SEM）and transmission electron microscopy（TEM），respectively. The anticorrosive performance of rGO/PPy/EP coating on Q235 carbon steel was determined by Tafel polarization curves（Tafel），impedance spectra（EIS）and corrosion morphology. The results showed that the rGO/PPy coating prepared by modifiedpolymerization method had excellent dispersibility and compact structure. The corrosion potentialcorr，the corrosion current densitycorrand the protection of bare steeliof the 1% rGO/PPy/EP coating were –613mV，46.42μA/cm2and 91.02%，respectively. Compared with rGO/EP anti-corrosive coating，the corrosion current density of rGO/PPy/EP coating was decreased by 38.62μA/cm2. Furthermore，the rGO/PPy/EP coating possessed excellent barrier properties to O2and H2O. In conclusion，the rGO/PPy/EP anticorrosive coating prepared bypolymerization method was promising as it was environment-friendly，excellent in dispersibility，stable in structure and outstanding in anticorrosion.

graphene；composites；corrosion；electrochemistry；dispersion

TQ031.2

A

1000–6613（2017）12–4562–07

10.16085/j.issn.1000-6613.2017-0732

2017-04-24；

2017-06-15。

吉林省科技發(fā)展計(jì)劃（20160101295JC，20150519020JH）及吉林省省校合作技術(shù)開(kāi)發(fā)（吉工信科技2011-507）項(xiàng)目。

張?zhí)m河（1971—），男，教授，研究方向?yàn)榻饘俑g與防護(hù)技術(shù)。E-mail：zhanglanhe163@163.com。