龔勇青

摘 要：本方法利用9-芴基甲基三氯甲烷[9-Fluorenylmethylchloro-formate（FMOC-Cl）]衍生化反應(yīng)后，用液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜法分析。在0.05mg/L和0.10mg/L兩個(gè)添加水平下，該方法的回收率為88.0%～102%，精密度RSD為3.52%～5.85%，檢出限最低達(dá)到0.002mg/L，遠(yuǎn)低于國(guó)家生活飲用水限量標(biāo)準(zhǔn)，適用于飲用水中草甘膦的檢測(cè)。

關(guān)鍵詞：液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜 草甘膦 生活飲用水 9-芴基甲基三氯甲烷

中圖分類號(hào)：O657.63 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：A 文章編號(hào)：1672-3791（2017）10（b）-0248-02

草甘膦是一種內(nèi)吸傳導(dǎo)型廣譜滅生性有機(jī)磷類除草劑，商品名農(nóng)達(dá)（Roundup）。草甘膦殺草譜廣，對(duì)40多個(gè)科的植物有防除作用[1]。草甘膦對(duì)生物體有較大危害，可能引發(fā)過(guò)度興奮、運(yùn)動(dòng)失調(diào)、昏迷、呼吸中樞麻痹甚至死亡，我國(guó)生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)中對(duì)草甘膦的衛(wèi)生限量值為0.7mg/L[2]。

水中的草甘膦常見(jiàn)的檢測(cè)方法有分光光度法、離子色譜法、氣相色譜法和氣相色譜-質(zhì)譜法、液相色譜法和液相色譜-質(zhì)譜法等[3-5]。生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法[6]中草甘膦采用柱后衍生，液相色譜法熒光檢測(cè)器分析，前處理過(guò)程非常復(fù)雜。本方法利用9-芴基甲基三氯甲烷衍生化反應(yīng)后，用液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜分析。建立了一種快速、簡(jiǎn)便、靈敏、方法精密度和準(zhǔn)確度高的測(cè)試方法，完全能夠滿足日常生活飲用水檢測(cè)草甘膦的要求，為檢測(cè)人員提供更快、更好的檢測(cè)手段。

1 實(shí)驗(yàn)方法

1.1 材料與儀器

試劑與材料：丙酮（HPLC）、乙腈（HPLC）、甲酸、無(wú)水乙酸銨、硼酸鈉、9-芴基甲基三氯甲烷（FMOC-Cl、純度>99%）、草甘膦標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（美國(guó)chemservice公司制造）、5%硼酸鹽緩沖溶液（pH=9）：稱取5g硼酸鈉，用水溶解并定容至100mL、1.0g/LFMOC-Cl丙酮溶液：稱取100mg FMOC-Cl，用丙酮溶解并定容至100mL、0.45μm水相濾膜

儀器：沃特世Xevo TQ LC-MS/MS。

色譜柱：沃特世Xbridge BEH C18（100mm×3mm×3.5um）。

1.2 測(cè)試方法

取1.0mL特測(cè)水樣，加入200μL5%硼酸鹽緩沖溶液，混勻。再加入200μL，1.0g/LFMOC-Cl丙酮溶液，混勻，室溫下進(jìn)行衍生化反應(yīng)，密封，放置過(guò)夜。通過(guò)0.45μm水相濾膜過(guò)濾至進(jìn)樣小瓶中，待測(cè)。

1.3 測(cè)試條件

流速：200μL/min。

進(jìn)樣量：20μL。

流動(dòng)相A：乙腈溶液。

流動(dòng)相B：稱取0.154g無(wú)水乙酸銨溶解于適量水中，加入1mL甲酸，用水定容至1000mL。

流動(dòng)相梯度洗脫程序見(jiàn)表1。

離子源：電噴霧離子源。

掃描方式：正離子模式。

檢測(cè)方式：多反應(yīng)監(jiān)測(cè)MRM。

離子源溫度：250℃。

其他條件見(jiàn)表2。

2 結(jié)果與討論

2.1 典型色譜圖

草甘膦典型色譜圖見(jiàn)圖1所示。

2.2 標(biāo)準(zhǔn)曲線及檢出限

配制濃度分別為0.02mg/L、0.05mg/L、0.08mg/L、0.10mg/L、0.20mg/L的標(biāo)準(zhǔn)溶液，按照1.2的測(cè)試方法進(jìn)行測(cè)試，繪制曲線，結(jié)果如表3所示，相關(guān)系數(shù)r為0.9985，以3倍信噪比計(jì)算檢出限，結(jié)果在0.002mg/L。

2.3 方法的精密度和準(zhǔn)確度

配制濃度為0.05mg/L及0.10mg/L的標(biāo)準(zhǔn)溶液，在本方法的實(shí)驗(yàn)條件下分別測(cè)定7次，計(jì)算其定量離子峰面積的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD），得到RSD值在3.52%～5.85%之間，滿足分析要求。

取一實(shí)際水樣進(jìn)行分析，水樣測(cè)試結(jié)果均小于方法檢出限，現(xiàn)對(duì)其進(jìn)行加標(biāo)測(cè)試，并平行分析7次，其結(jié)果如表4所示。

3 結(jié)論

從以上結(jié)果可以看出，本方法操作簡(jiǎn)便，無(wú)需復(fù)雜的前處理過(guò)程，樣品取樣量少，精密度和準(zhǔn)確度高，檢出限遠(yuǎn)低于國(guó)家生活飲用水限值要求。本方法非常適用于生活飲用水中草甘膦的檢測(cè)。

參考文獻(xiàn)

[1] 李水清，葉森林.草甘膦在土壤中的殘留動(dòng)態(tài)研究[J].長(zhǎng)江大學(xué)學(xué)報(bào)：自科版，2006（2）：56-57.

[2] GB5749-2006，生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)[S].

[3] 劉曉玉，肖珊珊，李軍，等.食品和水質(zhì)中草甘膦檢測(cè)方法及研究進(jìn)展[J].食品安全質(zhì)量檢測(cè)學(xué)報(bào)，2015，6（6）：112-115.

[4] 樓正云，朱國(guó)念，吳慧明.池塘水中草甘膦殘留檢測(cè)方法的研究[J].寧波高等專科學(xué)校學(xué)報(bào)，2011（S1）：152-153.

[5] 蘇宇亮，吳杰，方黎.離子色譜法同時(shí)分析水中2，4-滴、草甘膦和滅草松[J].凈水技術(shù)，2008，27（3）：51-53.

[6] GB/T 5750.9-2006，生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法農(nóng)藥指標(biāo)[S].endprint