新型電池固體電解質(zhì)NASICON材料
為了獲得具有高離子電導(dǎo)率的新型鈉離子導(dǎo)體,本文深入研究了NASICON材料。首次研究了 固 溶 體 ,即 Na3+xSc2(SiO4)x(PO4)3-x,0.05≤x≤0.8。然后通過(guò)固相反應(yīng)合成了多種組成,并測(cè)定了這些組成的結(jié)晶性能和電學(xué)性能。獲得了迄今為止最好的導(dǎo)電性材料之一NASICON,x=0.4。此外,還研究了鈉濃度和晶格參數(shù)大小對(duì)該材料離子電導(dǎo)率的影響。研究結(jié)果表明,離子電導(dǎo)率與鈉離子傳導(dǎo)途徑的結(jié)構(gòu)參數(shù)相關(guān),并確認(rèn)了Na-O原子間距離對(duì)鈉離子遷移的影響程度。
通過(guò)將高離子傳導(dǎo)性材料Na3Sc2(PO4)3中的P用Si代替,合成了材料Na3.4Sc2(SiO4)0.4(PO4)2.6,其具有非常高的鈉離子電導(dǎo)率。研 究 固 溶 體 Na3+xSc2(SiO4)x(PO4)3-x中x的含量,從而更好地了解Si在NASICON材料中的影響程度。只有電荷載體增加,才能使電導(dǎo)率增加,直至達(dá)到最大值。
研究試驗(yàn)數(shù)據(jù)中活化能和晶格參數(shù)之間的相關(guān)性,從而得到最佳的晶格參數(shù)。而晶格尺寸的變化直接影響Na+傳導(dǎo)通路的大小以及Na+離子到下一個(gè)空位的跳躍距離。對(duì)于化合物Na3.6Sc2(SiO4)0.6(PO4)2.4和Na3.8Sc2(SiO4)0.8(PO4)來(lái)說(shuō),跳躍距離太長(zhǎng),因此需要很高的導(dǎo)電活化能,所以不適合作為電解質(zhì)材料。此外,Na+必須跳躍到最近的其空間構(gòu)型為平面三角形且尺寸最小的氧原子處。為了更好地了解所討論的相關(guān)性,可以通過(guò)中子散射技術(shù)或XRD測(cè)量得到更高精度的原子位置,還可以用于研究NASICON材料中Na+的占有率上。本文還研究了Na濃度的變化,以更好地了解Na過(guò)量和缺乏對(duì)該材料離子電導(dǎo)率的影響。
刊名:Solid State Ionics(英)
刊期:2016年第293期
作者:M Guin et al
編譯:陳少帥