Ni-BZCY72固態(tài)電解質(zhì)電池中氨的電化學(xué)合成研究

直接使用氫氣和氮?dú)夂铣砂钡募夹g(shù)被認(rèn)為是20世紀(jì)多相催化領(lǐng)域的頂尖技術(shù)，工業(yè)生產(chǎn)使用的主要方法是哈柏法，大多數(shù)使用鐵基催化劑，工作溫度400～500℃，工作壓力大約15MPa。與此同時(shí)，利用固態(tài)電解質(zhì)電池反應(yīng)原理合成固態(tài)氨的方法也被提出，這種方法是把氫氣和氨氣分別放在反應(yīng)裝置的2個(gè)腔里（圖1），施加合適的電壓后質(zhì)子形態(tài)的氫會(huì)輸送到陰極，和氮發(fā)生反應(yīng)形成氨。陰極材料不僅有電傳導(dǎo)的功能，而且要有很高的氨合成催化能力。

研究表明，Ni-BaZr0.7Ce0.2Y0.1O2.9（Ni-BZCY72）金屬陶瓷材料作為陰極能夠達(dá)到很好的性能。研究了在陰極供給氫氣和氮?dú)饣旌蠚馀c不供給氫氣這兩種情況下，氨合成速率的差別，也研究了電壓對(duì)氨合成的影響。

試驗(yàn)數(shù)據(jù)表明，在大氣壓力下，反應(yīng)物體積流量控制在150mL/min時(shí),工作溫度達(dá)420～660℃，合成速度隨著工作溫度先上升后下降，在620℃時(shí)達(dá)到頂峰。工作電壓越高氨合成速率越高，在1V以下時(shí)合成速率較低，1～1.8V時(shí)合成速率增加較快，但超過(guò)1.8V時(shí)合成速率上升不明顯。當(dāng)純氮?dú)庖氲疥帢O腔時(shí)，在工作溫度620℃下的最高氨合成速率為1.7×10-9mol/s·cm2。當(dāng)把氫氣和氮?dú)饣旌现笠氲疥帢O腔時(shí)，在工作溫度620℃、H2/N2=1的條件下,氨的電化學(xué)合成速度為4.1×10-9mol/s·cm2，合成速度提高了140%。合成速率的提高也伴隨著相對(duì)低的法拉第效率，催化劑也能在高電流密度下高效地將質(zhì)子合成為NH3。

刊名：Solid State Ionics（英）

刊期：2016年第288期

作者：E.Vasileiou

編譯：田甜