劉鑫++張偉++李中

測定實(shí)驗(yàn)

首先，材料與試劑。標(biāo)準(zhǔn)品為德國Dr. Ehrenstorfer公司提供的有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，如茚蟲威、噻蟲嗪、氟硅唑、多殺霉素；同時(shí)試劑包括無水硫酸鎂、Milli-Q高純水、甲酸、乙腈、甲醇、氯化鈉等。其次，樣品前處理。取超過1000g樣品，如大白菜、黃瓜、芹菜、空心菜、絲瓜等，去除雜物后取可食部分，將樣品縮分至500g，通過處理進(jìn)行密封，冷藏保存在4℃的環(huán)境中。①樣品提取。稱取10g樣品，將其加入到100mL的離心管中，適當(dāng)加入20mL的乙腈，高速勻漿1min；然后在離心管中加入3～5g的氯化鈉，劇烈振搖1min，在室溫下靜置1h。②樣品凈化。移取上清液5～50mL到小燒杯中，并在50℃水浴溫度下氮吹至1mL，上樣之前用5mL乙腈-甲苯預(yù)淋PC/NH2串聯(lián)柱；如果液面達(dá)到填料的頂部，必須要將樣品濃縮液轉(zhuǎn)移到凈化柱上，再用5mL乙腈-甲苯的洗滌燒杯，在50蛇蛇獨(dú)到水浴溫度下氮吹至干，以便測定工作的有序?qū)嵤?/p>

實(shí)驗(yàn)結(jié)果與討論

樣品前處理?xiàng)l件的優(yōu)化。蔬菜樣品基質(zhì)中含有較多的脂肪、維生素、有機(jī)酸等，這些物質(zhì)會對檢測結(jié)果的準(zhǔn)確性產(chǎn)生影響，只有選擇科學(xué)的樣品前處理方法，才能很好地消除或降低基質(zhì)效應(yīng)。利用固相萃取技術(shù)進(jìn)行凈化時(shí)，應(yīng)該選擇不同的淋洗液進(jìn)行洗脫，并采用多種固相萃取柱進(jìn)行凈化；使用基質(zhì)固相分散萃取凈化方法時(shí)，可以選用不同的凈化填料進(jìn)行篩選，如空心菜具有較深的色素和復(fù)雜的基質(zhì)量，在空心菜空白樣品中添加100μg/kg的混標(biāo)，通過多次重復(fù)測定，借助純標(biāo)計(jì)算獲得準(zhǔn)確測定結(jié)果，更好地保護(hù)離子源、色譜柱，及時(shí)除去色素等雜質(zhì)。

質(zhì)譜條件的選擇。稀釋4種農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液，使其達(dá)到500μg/L，然后實(shí)施一級質(zhì)譜掃描，繼而確定各農(nóng)藥的準(zhǔn)分子離子峰；然后利用這些準(zhǔn)分子離子來選擇離子監(jiān)測，對碎裂電壓進(jìn)行優(yōu)化，科學(xué)確定定性離子與定量離子，或者是利用多反應(yīng)監(jiān)測采集模式優(yōu)化碰撞能量。由于茚蟲威具有較低的靈敏度，在茚蟲威出峰時(shí)要加300V電壓，促進(jìn)其響應(yīng)值的提高。

色譜條件的選擇。①篩選流動相。比較乙腈-0.1%甲酸水流動相體系、甲醇-0.1%甲酸水、乙腈-水、甲醇-水的分離效果，而4種農(nóng)藥都是正離子電離模式，將甲酸加入到流動相中，更易電離4種農(nóng)藥，具備較高的靈敏度，因此可以在水相中加入適量的甲酸。融合使用甲醇和郵寄溶劑時(shí)，往往難以分開氟硅唑和多殺霉素，而使用乙腈能夠達(dá)到理想的分離效果。②柱溫。分析柱溫對分離效果造成的影響，4種農(nóng)藥的穩(wěn)定性與靈敏度無明顯變化，但泵壓力會隨柱溫的升高而減小，柱中難以凝固樣品溶液中的顆粒，因此需要選擇40℃的溫度，從而使樣品溶液順利通過色譜柱，延長色譜柱的壽命。

蔬菜樣品的檢測。采用超高效液相色譜質(zhì)譜聯(lián)用法隨機(jī)抽檢市售多種蔬菜樣品，在生菜、青菜、芹菜、空心菜等蔬菜樣品中檢測出殘留量為0.01～0.25mg/kg的茚蟲威，而在芹菜、莧菜、茼蒿這3個(gè)樣品中檢測出殘留量為0.01～0.16mg/kg的噻蟲嗪，莧菜等樣品中檢測出殘留量為0.03～0.04mg/kg的氟硅唑。而參照歐盟標(biāo)準(zhǔn)可知：氟硅唑在所有蔬菜中的MRL為0.01mg/kg，而本實(shí)驗(yàn)中抽檢的蔬菜樣品中，有2個(gè)莧菜樣品超標(biāo)，需要謹(jǐn)慎使用。

綜上所述，采用超高效液相色譜質(zhì)譜聯(lián)用法測定蔬菜中多殺霉素等4種農(nóng)藥殘留，通過優(yōu)化質(zhì)譜條件、色譜條件、凈化方法等，快速、準(zhǔn)確、簡單、靈敏測定蔬菜中4種農(nóng)藥殘留，從而獲得準(zhǔn)確的測定結(jié)果，為農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量控制和蔬菜中多殺霉素等大用量的農(nóng)藥殘留監(jiān)測提供技術(shù)支撐。endprint