趙江紅 張 晴 曹恒濤 石保龍 王憲齡 陳超杰

1.河南省安陽(yáng)市食品藥品檢驗(yàn)檢測(cè)中心中藥室，河南安陽(yáng) 455000；2.上?，F(xiàn)代哈森（商丘）藥業(yè)有限公司，河南商丘 476000；3.鄭州澍青醫(yī)學(xué)高等專科學(xué)校藥學(xué)系，河南鄭州 450008

林州太行山不同地塊丹參藥材中重金屬含量比較研究

趙江紅1張 晴2曹恒濤1石保龍1王憲齡3▲陳超杰1

1.河南省安陽(yáng)市食品藥品檢驗(yàn)檢測(cè)中心中藥室，河南安陽(yáng) 455000；2.上?，F(xiàn)代哈森（商丘）藥業(yè)有限公司，河南商丘 476000；3.鄭州澍青醫(yī)學(xué)高等?？茖W(xué)校藥學(xué)系，河南鄭州 450008

目的比較林州太行山不同地塊﹑不同生產(chǎn)年限丹參藥材中重金屬鉛﹑鎘﹑砷﹑汞和銅的含量，對(duì)不同地塊丹參藥材重金屬污染情況進(jìn)行初步分析。方法采用原子吸收分光光度法測(cè)定林州太行山丹參藥材中重金屬含量，其中石墨爐法測(cè)定鉛元素﹑鎘元素含量，氫化物法測(cè)定砷元素含量，冷蒸氣吸收法測(cè)定汞元素含量，火焰原子吸收法測(cè)定銅元素含量。結(jié)果林州太行山不同地塊丹參藥材中重金屬鉛﹑鎘﹑砷﹑汞和銅的含量均低于標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定值，符合規(guī)定。結(jié)論通過(guò)對(duì)林州太行山不同地塊及不同生產(chǎn)年限丹參藥材中重金屬進(jìn)行的含量測(cè)定，對(duì)丹參藥材重金屬污染情況進(jìn)行了初步分析，為評(píng)價(jià)林州太行山丹參質(zhì)量?jī)?yōu)劣提供了依據(jù)。

林州太行山；丹參；重金屬含量；原子吸收；微波消解

丹參為唇形科植物丹參（Salviae Miltiorrhizae Bge.）的干燥根及根莖，具有改善腦缺血再灌注損傷﹑改善血液流變學(xué)﹑改善血小板功能﹑保護(hù)心血管系統(tǒng)等重要藥理作用[1]。丹參是我國(guó)傳統(tǒng)活血藥，林州太行山丹參種植有數(shù)十年的歷史。趙江紅等[2]的“林州太行山丹參（不同生長(zhǎng)年限）質(zhì)量的研究”測(cè)定了林州太行山丹參（不同生長(zhǎng)年限）中丹酚酸B﹑丹參酮類的含量；張小博等[3]“不同干燥方法與浸潤(rùn)時(shí)間對(duì)太行山丹參有效成分的影響研究”反映了不同干燥方法及浸潤(rùn)時(shí)間對(duì)林州太行山丹參藥材的有效成分丹酚酸B﹑丹參酮類含量的影響。而對(duì)于微量元素，重金屬可與人體內(nèi)酶蛋白結(jié)合，可使其變性而損害相關(guān)組織﹑器官。高速發(fā)展的科技加上人們對(duì)環(huán)境污染深入的研究，重金屬污染問題受到大家的關(guān)注。這作為一個(gè)長(zhǎng)期而復(fù)雜的問題，與中藥材產(chǎn)地﹑生長(zhǎng)環(huán)境﹑品種﹑入藥部位等諸多因素有關(guān)。目前中藥材重金屬污染的報(bào)道逐年增多[4-5]，用原子吸收法聯(lián)合微波消解方式檢測(cè)丹參樣品中Pd﹑Cd重金屬的含量，用微波消解方式溶樣速度快﹑效果好﹑操作簡(jiǎn)單而且安全，是比較理想的前處理方法[6-7]。原子吸收光譜法因靈敏度高﹑測(cè)定方便﹑經(jīng)濟(jì)實(shí)用被用于測(cè)定中藥中重金屬元素含量，如龐秀清[8]，何佩雯[9]等采用此法對(duì)多批丹參藥材中鉛﹑鎘﹑砷﹑汞和銅的含量進(jìn)行了測(cè)定。另外基于丹參藥材中重金屬含量是評(píng)價(jià)丹參質(zhì)量?jī)?yōu)劣的檢查項(xiàng)目之一，本實(shí)驗(yàn)采用微波消解-原子吸收光譜法測(cè)定了林州太行山不同地塊及不同生長(zhǎng)年限的丹參藥材中重金屬鉛﹑鎘﹑砷﹑汞和銅的含量。

1 一般材料

1.1 試劑試藥及儀器

1.1.1 儀器 SHIMASZU AA-7000島津光學(xué)雙光束原子吸收分光光度計(jì)（島津國(guó)際貿(mào)易上海有限公司）；Multiwave 3000微波消解爐（Anton Paar）；鉛﹑鎘﹑砷﹑汞﹑銅空心陰極燈（KY-I，北京曙光明電子光源儀器有限公司）；電熱板（Anton Paar）；鉛單元素標(biāo)準(zhǔn)溶液（濃度1000μg/mL，國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)樣品GSB04-1742-2004，唯一標(biāo)識(shí)：11537-3，國(guó)家有色金屬及電子材料分析測(cè)定中心）；鎘單元素標(biāo)準(zhǔn)溶液（濃度1000μg/mL，國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)樣品 GSB04-1721-2004，唯一標(biāo)識(shí)：砷單元素標(biāo)準(zhǔn)溶液（濃度1000μg/mL，國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)樣品GSB04-1714-2004，唯一標(biāo)識(shí)：154029-2，國(guó)家有色金屬及電子材料分析測(cè)定中心）；汞單元素標(biāo)準(zhǔn)溶液（濃度1000μg/mL，國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)樣品GSB04-1729-2004，唯一標(biāo)識(shí)：154019-2，國(guó)家有色金屬及電子材料分析測(cè)定中心）；銅單元素標(biāo)準(zhǔn)溶液（濃度1000μg/mL，國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)樣品GSB04-1725-2004，唯一標(biāo)識(shí)：13863-1，國(guó)家有色金屬及電子材料分析測(cè)定中心）。

1.1.2 試藥 實(shí)驗(yàn)用林州太行山丹參藥材樣品均采集于濟(jì)人藥業(yè)林州有限公司800畝丹參山坡種植基地（林州市原康鎮(zhèn)柏尖溝村）①A地（山坡地陽(yáng)面）丹參（2年生）；②A（山坡地陽(yáng)面）地丹參（3年生）；③B地（山坡地陰面）丹參（2年生）；④B地（山坡地陰面）丹參（3年生）；⑤C地（山坡地陽(yáng)面）丹參（2年生）；⑥C地（山坡地陽(yáng)面）丹參（3年生）；⑦D地（山坡地陽(yáng)面）丹參（3年生）；⑧E地（山坡地陰面）丹參（3年生）；樣品處理：陰干。硝酸﹑高氯酸﹑濃硫酸﹑鹽酸﹑硼氫化鈉﹑碘化鉀﹑L（+）-抗壞血酸﹑氫氧化鈉（均為優(yōu)級(jí)純）；鹽酸羥胺﹑高錳酸鉀（均為分析純）。

2 方法與結(jié)果

2.1 儀器工作條件

2.1.1 石墨爐法測(cè)定鉛元素光學(xué)參數(shù) 鉛元素：Pb；波長(zhǎng)（nm）：283.3；燈電流（mA）：10；狹縫寬（nm）：0.7；點(diǎn)燈方式：BGC-D2；灰化溫度：800℃；原子化溫度：2400℃；保護(hù)氣體：1.5L/min。

2.1.2 石墨爐法測(cè)定鎘元素光學(xué)參數(shù) 鎘元素：Cd；波長(zhǎng)（nm）：228.8；燈電流（mA）：8；狹縫寬（nm）：0.7；點(diǎn)燈方式：BGC-D2；保護(hù)氣體：1.5L/min；灰化溫度：500℃；原子化溫度：2200℃。

2.1.3 氫化物法測(cè)定砷元素光學(xué)參數(shù) 砷元素：As；檢測(cè)波長(zhǎng)（nm）：193.7；燈電流（mA）：12；狹縫寬（nm）：0.7；點(diǎn)燈方式：BGC-D2。測(cè)定條件：采用適宜的氫化物發(fā)生裝置，以含1%硼氫化鈉和0.3%氫氧化鈉溶液（臨用前配制）作為還原劑，鹽酸溶液（1→100）為載液，氮?dú)鉃檩d氣。

2.1.4 冷蒸氣吸收法測(cè)定汞元素光學(xué)參數(shù) 汞元素：Hg；檢測(cè)波長(zhǎng)（nm）：253.7；燈電流（mA）：4；狹縫寬（nm）：0.7；點(diǎn)燈方式：BGC-D2。測(cè)定條件：采用適宜的氫化物發(fā)生裝置，以含0.5%硼氫化鈉和0.1%氫氧化鈉的溶液（臨用前配制）作為還原劑，鹽酸溶液（1～100）為載液，氮?dú)鉃檩d氣。

2.1.5 火焰原子吸收法測(cè)定銅元素光學(xué)參數(shù) 銅元素：Cu；檢測(cè)波長(zhǎng)（nm）：324.8；狹縫寬（nm）：0.7；燈電流（mA）：8；火焰類型：Air-C2H2。

2.2 標(biāo)準(zhǔn)貯備液的制備

見《中國(guó)藥典》2015年版四部[10]。

2.3 標(biāo)準(zhǔn)曲線的制備[10]

2.3.1 鉛標(biāo)準(zhǔn)曲線的制備 見《中國(guó)藥典》2015年版四部，相應(yīng)回歸方程是：y=0.0017269A+0.00000（r=0.9996）。

2.3.2 鎘標(biāo)準(zhǔn)曲線的制備 見《中國(guó)藥典》2015年版四部，相應(yīng)回歸方程是：y=0.030442A+0.018384（r=0.9968）。

2.3.3 砷標(biāo)準(zhǔn)曲線的制備 見《中國(guó)藥典》2015年版四部，相應(yīng)回歸方程是：y=0.022094A+0.00000（r=0.9980）。

2.3.4 汞標(biāo)準(zhǔn)曲線的制備 見《中國(guó)藥典》2015年版四部，相應(yīng)回歸方程是：y=0.0043476A+0.00000（r=0.9970）。

2.3.5 銅標(biāo)準(zhǔn)曲線的制備 見《中國(guó)藥典》2015年版四部，相應(yīng)回歸方程是：y=0.1512A-0.0225（r=0.9998）。

2.4 供試品溶液的制備

2.4.1 鉛、鎘、砷、銅供試品溶液的制備 見《中國(guó)藥典》2015年版四部[10]，儀器規(guī)定的消解程序操作見表1。

表2 林州太行山不同地塊丹參藥材中重金屬元素鉛、鎘、砷、汞、銅的含量（mg/kg，n=3）

表1 安東帕微波消解儀消解程序

2.4.2 汞供試品溶液的制備 見《中國(guó)藥典》2015年版四部[4]。

2.5 樣品測(cè)定[6]

鉛﹑鎘﹑砷﹑汞﹑銅樣品測(cè)定 照《中國(guó)藥典》2015年版四部（通則2321鉛﹑鎘﹑砷﹑汞﹑銅測(cè)定法）方法測(cè)定。

2.6 實(shí)驗(yàn)結(jié)果

對(duì)林州太行山不同地塊丹參藥材中重金屬元素鉛﹑鎘﹑砷﹑汞﹑銅的含量進(jìn)行測(cè)定，結(jié)果見表2。

3 討論

《中國(guó)藥典》[11]規(guī)定：鉛不得過(guò)5mg/kg；鎘不得過(guò)0.3mg/kg；砷不得過(guò)2mg/kg；汞不得過(guò)0.2mg/kg；銅不得過(guò)20mg/kg。由不同地塊丹參藥材樣品重金屬含量結(jié)果可知，8批次樣本中鉛﹑鎘﹑砷﹑汞﹑銅含量均分別低于《中國(guó)藥典》2015年版丹參藥材中鉛﹑鎘﹑砷﹑汞﹑銅含量規(guī)定，提示樣品中鉛﹑鎘﹑砷﹑汞﹑銅含量均合格。不同地塊不同重金屬元素RSD值均大于20%，差異無(wú)統(tǒng)計(jì)學(xué)意義。其中鉛元素的平均含量低于標(biāo)準(zhǔn)的1/5；鎘元素的平均含量是標(biāo)準(zhǔn)的1/1000；砷元素的平均含量低于標(biāo)準(zhǔn)的1/100；銅元素的平均含量低于標(biāo)準(zhǔn)的1/500 000。其中銅元素測(cè)定采用火焰吸收-原子吸收光譜法，與申世剛[12]石墨爐原子吸收光譜法﹑郭惠[13]火焰吸收-原子吸收光譜法測(cè)定結(jié)果一致。參照李銀保[14]氫化物發(fā)生-原子熒光光譜法測(cè)定其中砷和汞的含量，檢測(cè)限低，結(jié)果更易于檢定，建議《藥典》改進(jìn)汞含量測(cè)定方法。丹參所測(cè)樣品中鉛﹑鎘含量雖然均低于藥典標(biāo)準(zhǔn)，但由于重金屬存在一定累積效應(yīng)，故對(duì)于鉛﹑鎘含量的監(jiān)測(cè)不容忽視。國(guó)內(nèi)目前中藥材重金屬污染逐漸增多，但對(duì)重金屬檢測(cè)方法的優(yōu)選仍在探索中，微量元素重金屬的檢測(cè)還有很長(zhǎng)的路要走。

實(shí)驗(yàn)用林州太行山丹參藥材樣本3個(gè)不同地塊陰坡和陽(yáng)坡中鉛﹑鎘﹑砷﹑汞四種重金屬元素含量沒有明顯規(guī)律，但同一地塊3年生丹參藥材中銅元素含量高于2年生丹參藥材中的銅元素含量，量隨著年份和生物量的增加而有所積累，這對(duì)于優(yōu)質(zhì)丹參的種植及施肥具有一定的指導(dǎo)意義，對(duì)于改進(jìn)丹參栽培技術(shù)及規(guī)范化種植提供了理論依據(jù)[15]。但因樣品數(shù)有限（C山坡地陽(yáng)面﹑D山坡地陰面僅有3年生丹參樣品），評(píng)價(jià)林州太行山丹參藥材質(zhì)量?jī)?yōu)劣，可作為對(duì)不同地塊丹參藥材重金屬污染情況的初步分析。重金屬污染問題與多種因素相關(guān)，為保證藥材質(zhì)量及用藥安全性，林州太行山不同地塊丹參藥材重金屬污染情況還有待從生長(zhǎng)環(huán)境及多方面著手進(jìn)一步研究。

[1] 馬丙祥，董寵凱.丹參的藥理作用研究新進(jìn)展[J].中國(guó)藥房，2014，25（7）：663-665.

[2] 趙江紅，曹恒濤，王小艷，等.林州太行山丹參（不同生長(zhǎng)年限）質(zhì)量的研究[J].北方藥學(xué)，2016，13（12）：5.

[3] 張小博，趙江紅，曹恒濤，等.不同干燥方法與浸潤(rùn)時(shí)間對(duì)太行山丹參有效成分的影響研究[J].中國(guó)合理用藥探索，2017，14（1）：1-3，7.

[4] 趙連華，楊銀慧，胡一晨，等.我國(guó)中藥材中重金屬污染現(xiàn)狀分析及對(duì)策研究[J].中草藥，2014，45（9）：1199-1206.

[5] 鄭琪，南鐵貴，袁媛，等.9種市售藥材中重金屬含量調(diào)查 [J].中國(guó)實(shí)驗(yàn)方劑學(xué)雜志，2015，21（3）：14-17.

[6] 陶楊.微波消解-FAAS法測(cè)定丹參中的微量元素[J].廣東化工，2015，42（20）：114，116.

[7] 何平，孫巍，孫玉俠，等.微波消解-ICP-MS法測(cè)定丹參和三七藥材中18種重金屬元素[J].中成藥，2011，33（12）：2110-2113.

[8] 龐秀清，鄭林，劉童，等.原子吸收光譜法測(cè)定丹參藥材中鉛﹑鎘﹑銅﹑砷﹑汞的含量[J].貴陽(yáng)醫(yī)學(xué)院學(xué)報(bào)，2011，36（6）：558-560.

[9] 何佩雯，杜鋼，趙海譽(yù)，等.微波消解-原子吸收光譜法測(cè)定9種中藥材中重金屬含量[J].藥物分析雜志，2010，30（9）：1707-1712.

[10] 中華人民共和國(guó)國(guó)家藥典委員會(huì).中國(guó)藥典四部[S].北京：中國(guó)醫(yī)藥科技出版社，2015：通則2321.

[11] 中華人民共和國(guó)國(guó)家藥典委員會(huì).中國(guó)藥典一部[S].北京：中國(guó)醫(yī)藥科技出版社，2015：76.

[12] 申世剛，李揮，劉占鋒，等.基體改進(jìn)-石墨爐原子吸收光譜法測(cè)定中藥丹參中的銅和鋅[J].光譜實(shí)驗(yàn)室，2004，21（6）：1163-1166.

[13] 郭惠，張柯瑤，王媚，等.火焰原子吸收光譜法測(cè)定六種藥材中微量元素的含量[J].現(xiàn)代中醫(yī)藥，2016，36（5）：93-96.

[14] 李銀保，張道英，彭湘君，等.原子吸收光譜法及原子熒光光譜法測(cè)定中藥丹參中五種金屬元素[J].理化檢驗(yàn)（化學(xué)分冊(cè)），2010，46（1）：20-21.

[15] 中國(guó)植物學(xué)會(huì)藥用植物及植物藥專業(yè)委員會(huì)﹑新疆植物學(xué)會(huì).第七屆全國(guó)藥用植物和植物藥學(xué)術(shù)研討會(huì)暨新疆第二屆藥用植物學(xué)國(guó)際學(xué)術(shù)研討會(huì)論文集[C].烏魯木齊：新疆大學(xué)學(xué)報(bào)編輯部，2007：172-175.

Comparison of heavy metal contents in Radix Salviae Miltiorrhizae from different plots in Linzhou, Taihang Mountain

ZHAO Jianghong1ZHANG Qing2CAO Hengtao1SHI Baolong1WANG Xianling3CHEN Chaojie1
1.Traditional Chinese Medicine Testing Department, Anyang Food and Drug Inspection and Testing Center, Anyang 455000, China; 2.Shanghai Modern Hasen (Shangqiu) Pharmaceutical Co.,Ltd.,Shangqiu 476000,China; 3.Pharmacy Department,Zhengzhou Shuqing Medical College, Zhengzhou 450008, China

ObjectiveTo compare the contents of lead,cadmium,arsenic,mercury and copper in Salvia miltiorrhiza Bunge in different plots and different production years in Linzhou,Taihang Mountain,and to analyze the heavy metal pollution of Salvia miltiorrhiza in different plots preliminarily.MethodsThe content of heavy metals in Radix Salviae Miltiorrhizae in Linzhou of Taihang Mountain was determined by atomic absorption spectrophotometry.The content of lead and cadmium was determined by graphite furnace method.The content of arsenic was determined by hydride method.The content of mercury was determined by cold vapor absorption method.The content of copper was determined by Flame Atomic Absorption Spectrometry.ResultsThe contents of lead,cadmium,arsenic,mercury and copper in Salvia miltiorrhiza of different plots in Linzhou,Taihang Mountain were all lower than the standard value,which conformed to the regulations.ConclusionIt provides the basis for the evaluation of the quality of Radix Salviae Miltiorrhizae in Linzhou of Taihang Mountain to determine the contents of heavy metals in Radix Salviae Miltiorrhizae of different plots and different production years in Linzhou and Taihang Mountain,and to analyze the heavy metal pollution of Salvia miltiorrhiza preliminarily.

Linzhou Taihang Mountain;Salvia miltiorrhiza;Heavy metal content;Atomic absorption;Microwave digestion

R284.1

B

2095-0616（2017）19-38-04

河南省安陽(yáng)市科技計(jì)劃項(xiàng)目（84）。▲通訊作者

2017-07-10）