李曉寧，薛雅琳，朱 琳，張 東

(國家糧食局科學(xué)研究院，北京 100037)

油料資源

不同種類葵花籽油甘油三酯組成的比較

李曉寧，薛雅琳，朱 琳，張 東

(國家糧食局科學(xué)研究院，北京 100037)

對來自我國葵花籽主產(chǎn)區(qū)的油用葵花籽和普通葵花籽進(jìn)行油脂提取，并對兩類葵花籽油甘油三酯組成和含量進(jìn)行了測定及比較。結(jié)果表明：兩類葵花籽油均由14種甘油三酯組成，其中LLL、OLL、PLL、OOL、SLL+OPL、OOO、OLS的含量之和均達(dá)到91%以上；兩類葵花籽油的甘油三酯含量區(qū)間呈現(xiàn)完全包含或交錯(cuò)重疊的關(guān)系；除SSL+POS外，其他甘油三酯含量在油用葵花籽油中的差異比在普通葵花籽油中的差異更為顯著。

葵花籽油；甘油三酯；組成；含量

葵花籽是菊科草本植物向日葵的種子，是我國重要的油料作物。向日葵在我國的種植歷史已有近400年之久，當(dāng)前主要種植分布在我國的東北、西北及華北地區(qū)。我國的葵花籽大致分為兩種，一種是籽粒飽滿、皮殼薄，用于榨油的油用葵花籽；一種則是籽粒大、果皮帶棱，既能食用又能榨油的普通葵花籽[1]。葵花籽油營養(yǎng)豐富，不飽和脂肪酸含量高達(dá)90%以上，主要由油酸和亞油酸組成，兩者的比例受氣候條件因素影響變化較大[2]。

甘油三酯是動(dòng)植物油脂的主要成分，甘油三酯中脂肪酸碳鏈長度、雙鍵數(shù)及?；恢卯悩?gòu)等與油脂的營養(yǎng)價(jià)值[3-4]、氧化穩(wěn)定性[5]有著密切的關(guān)系；同時(shí)依據(jù)不同油脂甘油三酯的差異，也可對油脂的摻偽進(jìn)行識別與分析[6]。

本文以我國葵花籽主產(chǎn)區(qū)的40份葵花籽樣品作為研究對象，進(jìn)行油脂提取并測定其甘油三酯的組成，比較不同種類葵花籽油在甘油三酯組成及含量上的異同，為挑選滿足不同需求的葵花籽及食用油摻偽鑒別提供理論依據(jù)。

1 材料與方法

1.1 實(shí)驗(yàn)材料

1.1.1 原料與試劑

葵花籽樣品共計(jì)40份，其中普通葵花籽樣品17份，分別來自山西、吉林、河北、遼寧、和黑龍江；油用葵花籽樣品23份，分別來自新疆、山西、吉林、寧夏和內(nèi)蒙古，品種及具體產(chǎn)地等信息見表1。異丙醇、乙腈、丙酮為色譜純；石油醚為分析純。

表1 我國不同種類40份葵花籽樣品信息

1.1.2 儀器與設(shè)備

1100系列高效液相色譜儀，美國Agilent公司；1200系列高效液相色譜儀串聯(lián)6510型四級桿飛行時(shí)間質(zhì)譜儀，美國Agilent公司；AB204-S型電子天平；JSP-100型高速多功能粉碎機(jī)；KQ5200DE型數(shù)控超聲波清洗器；RE-52AA型旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀；0.2 μm尼龍過濾膜。

1.2 實(shí)驗(yàn)方法

1.2.1 葵花籽油的提取

稱取去殼葵花籽10 g磨粉后置于錐形瓶中。向錐形瓶中加入100 mL石油醚，超聲10 min，靜置分層后將上清液倒入鋪有濾紙的漏斗中進(jìn)行過濾，重復(fù)上述操作2次，收集3次濾液進(jìn)行加熱旋蒸去除溶劑。提取的葵花籽毛油，保存于4℃環(huán)境中備用。

1.2.2 液相色譜法測定葵花籽油甘油三酯組成及含量

將提取的葵花籽毛油，平衡至室溫后稱取0.5 g于10 mL容量瓶中，加入異丙醇溶解定容后經(jīng)0.2 μm 尼龍過濾膜過濾后進(jìn)行液相分析。

液相色譜條件：Symmetry 300TMC18色譜柱(4.6 mm×250 mm，5 μm)；柱溫35℃；流動(dòng)相丙酮-乙腈溶液(體積比1∶1)；洗脫時(shí)間40 min；流速1.5 mL/min；進(jìn)樣量10 μL；檢測器溫度35℃。

1.2.3 液相色譜-質(zhì)譜法(HPLC-Q/TOF)測定葵花籽油甘油三酯組成及含量[7]

從提取的葵花籽毛油中任取一個(gè)樣品，稱取約25 mg于25 mL容量瓶中，加入異丙醇溶解定容后經(jīng)0.2 μm尼龍過濾膜過濾后進(jìn)行液相色譜-質(zhì)譜分析。

液相色譜條件：Symmetry 300TMC18色譜柱(4.6 mm×250 mm，5 μm)；柱溫45℃；流動(dòng)相A相為異丙醇，B相為乙腈；洗脫條件為0～14 min 20%A, 14～27 min 20%～70%A，27～35 min 70%A，35～42 min，20% A；流速0.6 mL/min；進(jìn)樣量5 μL。

質(zhì)譜條件：采集模式APCI+；采集范圍(m/z)500～1 200；干燥氣溫度300℃；干燥氣流速4 L/min；汽化器溫度350℃；毛細(xì)管電壓3.5 kV；電暈電流10 μA。

2 結(jié)果與討論

2.1 葵花籽油甘油三酯各色譜峰對應(yīng)組分的確定

葵花籽油甘油三酯組成的測定參考了美國油脂化學(xué)家學(xué)會官方標(biāo)準(zhǔn)(AOCS official method Ce 5b-89)，以面積歸一化法確定其各自的相對含量，對溶解油脂樣品的溶劑進(jìn)行了優(yōu)化，使用微毒的異丙醇替換了對人體傷害較大的丙酮和三氯甲烷?？ㄗ延透视腿ヒ合嗌V圖見圖1。首先對照AOCS官方標(biāo)準(zhǔn)中大豆油甘油三酯圖譜對圖1中各色譜峰所對應(yīng)甘油三酯進(jìn)行初步確定，再運(yùn)用HPLC-Q/TOF對各組分的結(jié)構(gòu)進(jìn)行定性分析，葵花籽油甘油三酯的HPLC-Q/TOF總離子流圖見圖2，定性結(jié)果見表2。

圖1 葵花籽油甘油三酯的液相色譜圖

圖2 葵花籽油甘油三酯的HPLC-Q/TOF總離子流圖表2 葵花籽油甘油三酯的定性結(jié)果

峰號甘油三酯[M+H]+ECNHPLC-Q/TOF保留時(shí)間/min1LLL879．444226．1902OLL881．744428．0903PLL855．734628．4954OOL883．754629．6855SLL+OPL883．75，857．744629．9566PPL831．734630．4127OOO885．774831．0538OLS885．774831．2909PLS859．754831．65310BLL939．825032．29411SOO887．795032．49712SSL+POS887．78，861．805032．792

注：P.棕櫚酸；O.油酸；S.硬脂酸；L.亞油酸；B.二十二碳酸；LLL.三亞油酸甘油酯；OLL.二亞油酸油酸甘油酯；PLL.二亞油酸棕櫚酸甘油酯；OOL.二油酸亞油酸甘油酯；SLL.二亞油酸硬脂酸甘油酯；OPL.油酸棕櫚酸亞油酸甘油酯；PPL.二棕櫚酸亞油酸甘油酯；OOO.三油酸甘油酯；OLS.油酸亞油酸硬脂酸甘油酯；PLS.棕櫚酸亞油酸硬脂酸甘油酯；BLL.二亞油酸二十二碳酸甘油酯；SOO.二油酸硬脂酸甘油酯；SSL.二硬脂酸亞油酸甘油酯；POS.棕櫚酸油酸硬脂酸甘油酯。

2.2 不同種類葵花籽油甘油三酯的組成及含量

通過對40份葵花籽油甘油三酯組成的測定發(fā)現(xiàn)，無論是普通葵花籽油還是油用葵花籽油，甘油三酯的組成是相同的，都由14種甘油三酯組成，其中LLL、OLL、PLL、OOL、SLL+OPL、OOO、OLS是構(gòu)成主體，這7組甘油三酯含量之和在兩類葵花籽油中均超過91%，含量最高的3組甘油三酯(LLL、OLL、SLL+OPL)含量之和均超過54%，但在不同種類葵花籽油間各種甘油三酯的含量卻不盡相同。40份葵花籽油甘油三酯的組成及含量見表3。不同種類葵花籽油甘油三酯組成及含量見表4。

表3 40份葵花籽油甘油三酯組成及含量 %

由表3可知，OOO的變異系數(shù)高達(dá)81.37%，在所有甘油三酯中最大，說明其含量在不同樣品間存在的差異最大；次之的是變異系數(shù)為70.21%的SOO和變異系數(shù)為42.24%的OOL；而OLL的變異系數(shù)僅為7.87%，在所有甘油三酯中最小，說明OLL存在最小的種間差異。

表4 不同種類葵花籽油甘油三酯組成及含量 %

由表4可知，LLL、PLL、OOL、OOO、BLL、SOO這6組甘油三酯在油用葵花籽油中比普通葵花籽油中具有更寬泛的含量區(qū)間；OLL、SLL+OPL、PPL、OLS、PLS、SSL+POS這6組甘油三酯(共8個(gè))在普通葵花籽油和油用葵花籽油中的含量區(qū)間呈現(xiàn)交錯(cuò)重疊的關(guān)系。除SSL+POS外，其他甘油三酯(共12個(gè))在兩類葵花籽油中的變異系數(shù)均為在油用葵花籽油中較高，說明這些甘油三酯含量在不同的油用葵花籽油中存在更顯著的差異，唯一例外的SSL+POS具有與之相反的規(guī)律，即含量在不同的普通葵花籽油中存在更顯著的差異。

3 結(jié) 論

對來自我國葵花籽主產(chǎn)區(qū)不同種類的40份樣品(普通葵花籽和油用葵花籽)進(jìn)行油脂提取并進(jìn)行甘油三酯組成及含量的測定，比較了兩類葵花籽油甘油三酯組成及含量的異同。結(jié)果表明：兩類葵花籽油均由14種甘油三酯組成，其中LLL、OLL、PLL、OOL、SLL+OPL、OOO、OLS的含量之和均在91%以上，LLL、OLL、SLL+OPL 3組含量之和均超過54%；兩類葵花籽油各甘油三酯的含量區(qū)間或?yàn)橛陀每ㄗ延屯耆胀ㄗ延偷年P(guān)系或?yàn)橛幸欢ㄖ丿B區(qū)間的交錯(cuò)關(guān)系；除SSL+POS外，其他甘

油三酯含量在油用葵花籽油中的差異比普通葵花籽油中的差異更為顯著。

[1] 王瑞元. 中國的優(yōu)質(zhì)食用油源——葵花籽油[J]. 中國油脂, 2016, 41(3):1-3.

[2] 張海臣,劉揚(yáng),姜義東. 關(guān)于葵花油營養(yǎng)價(jià)值及制備的探討[J]. 食品科技, 2009, 34(6):128-131.

[3] CHRISTENSEN M，HOY C，BECKER C. Intestinal absorption and lymphatic transport of eicosapentaenoic (EPA), docosahexaenoic (DHA), and decanoic acids: dependence on intramolecular triacylglycerol structure[J]. Am J Clin Nutr, 1995, 61(1):56-61.

[4] HEGSTED D, MCGANDY R, MYERS M.Quantitative eff-ects of dietary fat on serum cholesterol in man[J]. Am J Clin Nutr， 1965, 17(5): 281-295.

[5] HOSHINA R, ENDO Y, FUJIMOTO K. Effect of triacylglycerol structures on the thermal oxidative stability of edible oil[J]. J Am Oil Chem Soc, 2004, 81(5):461-465.

[6] 朱桃花,范璐,錢向明，等. HPLC分析植物油脂甘油三酯結(jié)構(gòu)組成的研究現(xiàn)狀[J].中國油脂, 2011, 36(5): 59-63.

[7] 張東,龍伶俐,薛雅琳,等. 液質(zhì)聯(lián)用分析常見植物油甘油三酯[J]. 糧油食品科技, 2012, 20(6):33-37.

Comparisonoftriglyceridecompositionofdifferentsunflowerseedoils

LI Xiaoning, XUE Yalin, ZHU Lin, ZHANG Dong

(Academy of State Administration of Grain, Beijing 100037, China)

The oils in oil sunflower seed and normal sunflower seed samples from main producing areas in China were extracted, and the triglycerides compositions and contents of two types of sunflower seed oils were determined and compared. The results indicated that two types of sunflower seed oils were composed of 14 kinds of triglycerides, and the total contents of LLL, OLL, PLL, OOL, SLL+OPL, OOO and OLS were above 91%. The triglyceride content ranges of two types of sunflower seed oils showed completely inclusion or staggered overlapping relationship, except for SSL+POS, the difference in triglyceride content in oil sunflower seed oil was more significant than that in normal sunflower seed oil.

sunflower seed oil; triglyceride; composition; content

2016-11-09；

：2017-03-17

國家863課題(2013AA102104)；國家糧食公益性行業(yè)科研專項(xiàng)(201513003-7)

李曉寧(1989)，女，研究實(shí)習(xí)員，碩士，研究方向?yàn)橛椭瘜W(xué)(E-mail)lxn@chinagrain.org。

薛雅琳，教授級高級工程師(E-mail)xylxa@163.com。

TS225.1;TQ641

：A

1003-7969(2017)08-0128-04