宋龍躍

(天津華北地質(zhì)勘查局核工業(yè)二四七大隊(duì)，天津 300450)

微波消解-雙道原子熒光法同時(shí)測定家禽內(nèi)臟中的硒和鍺

宋龍躍

(天津華北地質(zhì)勘查局核工業(yè)二四七大隊(duì)，天津 300450)

本文研究了以磷酸為介質(zhì)，采用微波消解-雙道原子熒光光譜法同時(shí)測定各種家禽內(nèi)臟中硒、鍺的可行性，并試驗(yàn)各種預(yù)還原劑，微波消解條件，過氧化氫和硝酸最佳濃度，也優(yōu)化儀器條件，研究了載流、磷酸介質(zhì)酸度、硼氫化鉀濃度等對(duì)原子熒光強(qiáng)度的影響。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，該方法操作簡便，分析速度快，檢出限低，靈敏度高，分析成本低，有良好的測定精密度和準(zhǔn)確度。

硒；鍺；家禽內(nèi)臟；微波消解；原子熒光光譜法；同時(shí)測定

1 實(shí)驗(yàn)部分

本次實(shí)驗(yàn)是利用雙道原子熒光光譜法測定家禽內(nèi)臟中硒鍺的含量，通過對(duì)硒鍺含量的分析可以知道人們食用的家禽內(nèi)臟對(duì)人們身體健康的好壞。

1.1 實(shí)驗(yàn)儀器與試劑

1.1.1 實(shí)驗(yàn)儀器

實(shí)驗(yàn)儀器如表1所示。

表1 實(shí)驗(yàn)所用儀器及用途

1.1.2 主要試劑

主要試劑見表2。

表2 主要使用的試劑

1.2 實(shí)驗(yàn)步驟

1.2.1 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制

分別移取0.00、0.50、1.00、1.50、2.00、2.50、3.00 mL的100 ng/mL硒標(biāo)準(zhǔn)工作液和0.00、0.50、1.00、1.50、2.00、2.50、3.00 mL的1000 ng/mL鍺標(biāo)準(zhǔn)工作液于一系列25mL容量瓶中，加入5.0 mL1%的硫脲和1.25 mL的濃磷酸，用蒸餾水定容至刻度，搖勻。此系列的硒濃度為0.00、2.00、4.00、6.00、8.00、10.00、12.00 ng/mL，鍺濃度為0.00、20.00、40.00、60.00、80.00、100.00、120.00 ng/mL,最后按所列儀器工作條件進(jìn)行測定并繪制相應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)曲線[1]。

1.2.2 樣品的制備

準(zhǔn)確稱量經(jīng)40℃干燥并后粉碎混勻的待測試樣0.2000 g于消解罐內(nèi)，分別加入0.2 mL的過氧化氫和0.8 mL的濃硝酸1.0mL的蒸餾水，蓋上表面皿靜置過夜。次日置于消解儀內(nèi)消解，消解結(jié)束后把樣品轉(zhuǎn)移到比色管內(nèi)，加2.0 mL的硫脲和0.5 mL的濃硫酸，用水定容至10.0 mL，搖勻。同時(shí)做樣品空白，按擬定的儀器工作條件與標(biāo)準(zhǔn)系列同時(shí)測定[2]。

2 結(jié)果與討論

2.1 儀器條件的選擇

2.1.1 光電倍增管負(fù)高壓的選擇

固定硒濃度為6 ng/mL，鍺濃度為60 ng/mL，當(dāng)其他條件不變時(shí)，在260～300V范圍內(nèi)改變光電倍增管負(fù)高壓的大小，按條件節(jié)進(jìn)行測定，根據(jù)結(jié)果可知，儀器光電倍增管的負(fù)高壓增大，光電倍增管產(chǎn)生的散粒(光子)噪聲的影響降低，從而提高了信噪比，但過高的負(fù)高壓會(huì)造成信噪比的下降，因此，當(dāng)靈敏度滿足要求時(shí)，應(yīng)盡可能的采用較低的負(fù)高壓，所以本實(shí)驗(yàn)選用的負(fù)高壓為280V。

2.1.2 燈電流的選擇

固定硒濃度為6 ng/mL，鍺濃度為60 ng/mL，在其他條件不變的情況下，在40～100 mA范圍內(nèi)改變燈電流的大小，按條件進(jìn)行測定，根據(jù)結(jié)果可知，當(dāng)工作電流太大時(shí)，陰極表面濺射增加，產(chǎn)生密度較大的原子蒸汽，自吸現(xiàn)象增強(qiáng)，譜線變寬，反而使氣體壓強(qiáng)降低，縮短燈的壽命。對(duì)熔點(diǎn)低的金屬，過大的電流會(huì)使陰極熔化。而使用較低的燈電流，則光源的輻射強(qiáng)度較小，檢測器需要較高增益；同時(shí)電流太小放電不正常，這時(shí)發(fā)射強(qiáng)度也不穩(wěn)定，信噪比降低[3]。綜合以上考慮，本實(shí)驗(yàn)選用的硒的燈電流為80 mA，鍺的燈電流為70 mA。

2.1.3 原子化器高度的選擇

原子化器溫度以點(diǎn)燃載氣氫氣混合氣即可，而且本實(shí)驗(yàn)所用儀器的原子化器溫度為固定值，即為200℃。

2.1.4 載氣流量的選擇固定硒濃度為6 ng/mL，鍺濃度為60 ng/mL，當(dāng)其他條件不變的情況下，在300～600 mL/min范圍內(nèi)改變載氣的流量，按條件進(jìn)行測定，根據(jù)結(jié)果可知，隨著載氣流量的增大，鍺的熒光強(qiáng)度值變化較大，并且在400 mL/min左右突然出現(xiàn)上升趨勢，而硒熒光強(qiáng)度值變化不明顯，熒光強(qiáng)度較穩(wěn)定。過高的載氣流量會(huì)起到稀釋作用，并且增大熒光強(qiáng)度的空白值，使熒光信號(hào)不穩(wěn)定，而過低的流量則起不到很好的攪拌作用，反應(yīng)慢[3]。綜合考慮到載氣的成本，本實(shí)驗(yàn)選用的載氣流量為400 mL/min。

2.1.5 屏蔽氣流量的選擇

固定硒濃度均為6 ng/mL，鍺濃度為60 ng/mL，當(dāng)其他條件固定不變的情況下，在900～1200 mL/min范圍內(nèi)改變屏蔽氣的流量，按條件進(jìn)行測定，根據(jù)結(jié)果可知，隨著屏蔽氣Ar流量的增大，鍺的熒光強(qiáng)度值呈上升趨勢，而硒在1000～1200 mL/min內(nèi)基本保持穩(wěn)定，沒有顯著變化。由于屏蔽氣的作用主要是防止周圍的空氣進(jìn)入火焰，保證了較高和穩(wěn)定的熒光效率，同時(shí)能避免石英管在加熱過程中氧化及產(chǎn)生背景吸收等[4]，實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)當(dāng)熒光強(qiáng)度穩(wěn)定后,其流速對(duì)熒光強(qiáng)度沒有顯著影響。綜合考慮到屏蔽氣的成本，本實(shí)驗(yàn)選用的屏蔽氣流量為1000 mL/min。

3 結(jié)論

通過以上的一系列試驗(yàn)和試驗(yàn)結(jié)果，可得如下結(jié)論：

3.1 消解體系評(píng)價(jià)

本文利用硝酸-過氧化氫體系消解試樣，徹底地分解了大量的有機(jī)物，并用微波消解儀充分消解了樣品。傳統(tǒng)的熱濕法消解樣品可用于一種樣品中多元素的含量測定，其精密度、回收率都符合測定要求，值得推廣應(yīng)用。

3.2 方法評(píng)價(jià)

試驗(yàn)表明：該方法靈敏度高、選擇性好、檢出限低及分析成本低等優(yōu)點(diǎn)有良好的方法精密度和準(zhǔn)確度。另外，此方法實(shí)現(xiàn)了硒鍺的同時(shí)測定，突破了以往硒鍺只能分別測定的試驗(yàn)方法，從而降低了測定中的分析成本和工作量，提高了分析速度，具有較高的學(xué)術(shù)價(jià)值和一定的實(shí)際應(yīng)用推廣價(jià)值。

[1]馬成冰,王培艷,曹宏杰. 微波消解-氫化物發(fā)生-原子熒光光譜法檢測煙草中的汞[J].光譜實(shí)驗(yàn)室,2011(5) :2281-2283.

[2] 宋偉明，倪 剛，胡奇林，等.氫化物發(fā)生-原子熒光光譜法測定保健食品中痕量鍺[J].寧夏大學(xué)學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版),2001,22(1):54-56.

[4] Moscoso-Pérez C, Moreda-Pieiro J.Direct determination of Ge in hot spring waters and coal fly ash samples by hydride generation-ETAAS[J].Talanta, 2004, 64(2): 302-307.

(本文文獻(xiàn)格式：宋龍躍.微波消解-雙道原子熒光法同時(shí)測定家禽內(nèi)臟中的硒和鍺[J].山東化工,2017,46(3):69,72.)

2016-12-13

宋龍躍(1989—)，男，黑龍江哈爾濱人，學(xué)士學(xué)位，主要從事巖石礦物分析工作。

O657.3

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1008-021X(2017)03-0069-01