李艷松+杜焜
【摘 要】本文針對洛陽Ⅱ催化裂化沉降器嚴重結焦問題進行分析,對防止類似結焦現(xiàn)象發(fā)生提出了可操作性較強的意見。
【關鍵詞】催化裂化;沉降器;汽提段;結焦;催化劑
一、概述
中國石油化工股份有限公司洛陽分公司二催化裂化裝置,采用兩器同軸、單器單段逆流完全再生技術,于1997年10月建成投產(chǎn),處理量為1.40Mt/a的常壓渣油。2012年12月28日,二催化裂化裝置因汽提段格柵發(fā)生局部堵塞,待生催化劑流通不暢,致使兩器催化劑無法正常循環(huán),2013年1月12日裝置停工搶修處理,1月27日開工正常。從1月12日9時10分切斷反應進料,到1月27日12時58分提升管噴油成功,期間檢修168小時。
二、結焦情況
打開沉降器裝卸孔,發(fā)現(xiàn)含有催化劑的軟焦已堵塞大部分裝卸孔,戳開堵塞裝卸孔的焦墻,站在裝卸孔往里看,沉降器器壁結焦較輕,提升管出口至兩個粗旋入口T型平臺上堆積如鐘乳石狀的焦,粗旋筒體外壁結焦較厚,經(jīng)測量最厚處達500mm,粗旋拉筋上堆積有焦,集氣室頂部結焦很薄,進入沉降器內,透過單旋油氣入口往里看,單旋升氣管外壁結焦嚴重,經(jīng)過檢查為硬焦,表面呈灰白色,含催化劑。站在汽提段格柵上部向上看,單旋料腿拉筋上方未結焦,粗旋、單旋料腿結焦較薄,從粗旋、單旋料腿至灰斗、筒體,結焦逐漸加重,單旋油氣出口至集氣室外壁結焦較少。汽提段最上層格柵上部清除直徑3.2m、高約1.3m的焦塊堆積空間,檢查汽提段五層格柵完好無損,均未結焦,只是局部孔道被小焦塊堵塞。檢查提升管內壁、粗旋入口內壁、大油氣線內壁均結焦很少。
從結焦情況看,沉降器內粗旋及單旋筒體外壁、提升管出口至兩個粗旋入口的T型平臺結焦較為嚴重,底層為硬焦、表層為軟焦,經(jīng)化驗分析軟焦中的催化劑含量為50%,本次沉降器內清焦量約120噸。
三、沉降器結焦原因分析
(一)原料劣質化,裝置結焦傾向加劇
一般適合做催化裝置的原料終餾點一般不超530℃,但閃蒸塔底油中大于530℃的含量達41.39%,閃蒸塔底油95%點平均為707℃。終餾點越高,原料就越難汽化,也就越容易形成未汽化油,催化劑吸附未汽化油的液滴形成“濕”催化劑,原料汽化不完全而產(chǎn)生的“濕催化劑”和反應后重組分的冷凝形成沉降器結焦的物理原因;稠環(huán)芳烴、膠質、瀝青質的高溫縮合和油氣中烯烴、二烯烴的聚合、環(huán)化反應形成沉降器結焦的化學因素。
(二)混合原料性質不穩(wěn),波動大,加劇結焦
日常生產(chǎn)中,二催化裝置為了消化掉閃蒸油、加氫熱蠟油兩股進料的波動、保證產(chǎn)品質量合格、確保各項工藝參數(shù)控制在指標范圍內,必須頻繁調整操作,生產(chǎn)管理難度增大,同時也承擔了一定的風險性。
(三)工藝條件對結焦的影響
進料汽化率與反應溫度、噴嘴的霧化效果、原料預熱溫度、再生劑溫度和劑油比等因素有關。
1. 反應溫度對結焦的影響
對于重油催化相對而言,反應溫度低、提升管出口濕催化劑多;反應溫度高、會減少濕催化劑的含量,催化裂化裝置防結焦導則中要求對摻渣比例高的催化裝置,提升管出口溫度應控制在500-530℃。日常生產(chǎn)中,二催化裝置的反應溫度控制范圍基本都控制在500℃以上。
2. 噴嘴霧化效果的影響
噴嘴的主要作用是將液相進料霧化成與催化劑粒徑較為接近的油滴,以便與催化劑顆粒接觸后能夠迅速汽化并在催化劑內外表面上發(fā)生反應,因此噴嘴霧化效果好壞直接影響到進料的汽化效果。Ⅱ套催化裂化使用的原料油噴嘴為CS-II型,廠家提供正常霧化蒸汽與進料的比例為3-5%。日常生產(chǎn)中,二催化裝置的進料霧化蒸汽與進料的比值基本控制3-4%,滿足噴嘴廠家要求3-5%的指標要求,但未達到防結焦導則上5-8%的要求。
3.原料預熱溫度的影響
提高原料預熱溫度,有利于增強原料霧化效果,防結焦導則要求重油催化裂化原料預熱溫度應控制在210℃以上。
4.再生劑溫度和劑油比的影響
再生劑溫度和劑油比越高,再生劑帶給進料油的熱量越多,汽化和反應越完全,但兩者互為矛盾,降低再生劑溫度,可以加大劑油比,提高進料油的汽化表面積,相應提高了汽化率,所以需要保持合適的再生溫度及劑油比。
防結焦導則要求再生器密相溫度應在640℃以上,劑油比控制在6-10之間。二催化裝置劑油比、再生密相溫度基本控制在此范圍內。
(四)可能導致沉降器局部結焦加劇的設計問題
2011年9月大檢修期間,粗旋按新圖紙設計安裝,安裝過程中,由于設計的導流管過長,無法安裝,經(jīng)設計變更后,粗旋升氣管孔道上四個導流管被取消。為了保證提升管油氣進入粗旋為筒體圓周切線方向,在利舊四個單旋、且其在沉降器空間內位置不變的情況下,必須對新粗旋升氣管孔道軸線進行轉角,否則軟連接處將發(fā)生錯位,但新粗旋升氣管孔道軸線轉角后,又會帶來新的問題,新粗旋升氣管孔道軸線與單旋的切線方向形成11.82°、12.01°的夾角,非理想狀態(tài)的切線方向,可能導致單旋的作用效果變差。在加工負荷高時,油氣出現(xiàn)返混至沉降器空間,促成結焦。
通過現(xiàn)場觀察,四個單旋升氣管外壁均結有硬焦,結焦程度基本相當,不存在熱電偶筋板阻擋一側的粗旋筒體外壁結焦也較嚴重,因此,熱電偶筋板部分阻擋油氣應是加劇結焦的原因之一。
(五)平衡劑性質差,結焦惡化
2011年10月21日開工以來,2012年3月上旬,平衡劑篩分組成(0-40μm)含量高于20%,最高達26%,平衡劑中重金屬總量由開工初期10000μg/g上升至15000μg/g,平衡劑活性控制65%左右。
一般旋風分離器對于粒徑小于5-10μm的細顆粒分離效率不高,平衡劑篩分組成(0-40μm)含量高于20%,為形成軟焦創(chuàng)造了催化劑的環(huán)境;同時平衡劑重金屬污染嚴重,脫氫反應高,加劇結焦。
(六)特護期間加劇結焦
特護期間,二催化裝置采取了負壓差操作,進料摻渣比小于30%,控制進料140-160t/h的較低負荷,反應溫度控制490-495℃,兩器壓差控制-14--10KPa的情況下,通過塞閥存在部分油氣竄至再生器,造成再生密相溫度高至670-680℃,汽提段兩段汽提蒸汽會通過待生立管、塞閥進入再生器內,這樣造成沉降器內油氣滯留現(xiàn)象嚴重。由于反應溫度低,沉降器內溫度更低至460℃,相比正常情況下,沉降器內溫度低約30-40℃,進一步加劇結焦。
兩器負壓差控制后,為了盡量不影響沉降器粗旋、單旋的分離效果,采取了降低再生器壓力至0.160Mpa的控制措施,再生器壓力降低后,稀密相溫差變大,進一步限制了裝置的加工量,為了縮小稀密相溫差,再生器藏量由正常的155t,提高至180t控制,1月7日、8日先后補至再生器20t催化劑,特護期間催化劑大量減少,懷疑該部分催化劑與油氣形成軟焦。
四、緩沉降器的結焦的措施及建議
(一)建議改善閃蒸的進料性質,加強原料管理,增加二催化混合進料性質分析。車間應嚴格控制操作條件要求,控制好反應溫度。
(二)確保進料平穩(wěn),裝置進料負荷不超110%,千方百計搞好裝置的平穩(wěn)操作,主風機組未停的情況下,避免中斷催化劑流化,嚴禁沉降器溫度大幅度波動,防止沉降器內焦塊因熱脹冷縮脫落。
(三)提高防焦蒸汽和汽提蒸汽溫度,建議將1.0MPa蒸汽引入再生器過熱到400℃以上,進入沉降器用于防焦蒸汽和汽提,以減少結焦。endprint