李玉霞

（山西省應(yīng)用化學(xué)研究所，山西省化肥農(nóng)藥產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)站，太原 030027）

◆農(nóng)藥分析◆

40%烯酰·氟啶胺懸浮劑高效液相色譜分析

李玉霞

（山西省應(yīng)用化學(xué)研究所，山西省化肥農(nóng)藥產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)站，太原 030027）

采用高效液相色譜法，以乙腈和冰乙酸水溶液為流動(dòng)相，使用C18色譜柱和紫外可變波長(zhǎng)檢測(cè)器，在240 nm波長(zhǎng)下對(duì)40%烯?！しぐ窇腋┲械挠行С煞滞瑫r(shí)進(jìn)行分離和定量分析。結(jié)果表明，烯酰嗎啉和氟啶胺的線(xiàn)性相關(guān)系數(shù)分別為0.999 6和0.999 4，標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為0.078和0.065，變異系數(shù)分別為0.51%和0.26%，平均回收率分別為99.58%和99.76%。

烯酰嗎啉；氟啶胺；高效液相色譜；分析

40%烯?！しぐ窇腋┦怯上徇╠imethomorph）和氟啶胺（fluazinam）2種殺菌劑復(fù)配而成。烯酰嗎啉具有內(nèi)吸性，通過(guò)抑制卵菌細(xì)胞壁的形成而起效[1]。氟啶胺通過(guò)抑制孢子萌發(fā)、生長(zhǎng)和形成而起效，對(duì)孢子所有階段的感染均有效[2]。目前，2種單劑的分析檢測(cè)方法已有報(bào)道，但二者復(fù)配產(chǎn)品的同條件檢測(cè)方法尚未見(jiàn)報(bào)道[3-5]。本文采用高效液相色譜法，選擇C18反相柱和紫外可變波長(zhǎng)檢測(cè)器，對(duì)兩者復(fù)配劑40%烯?！しぐ窇腋┲杏行С煞诌M(jìn)行分離測(cè)定。該方法穩(wěn)定、準(zhǔn)確，重現(xiàn)性好，是一種實(shí)用的分析方法。

1 試驗(yàn)部分

1.1 試劑和儀器

乙腈（色譜級(jí)）、冰乙酸、超純水；烯酰嗎啉標(biāo)樣（≥98.4%）、氟啶胺標(biāo)樣（≥99.5%），上海市農(nóng)藥研究所；40%烯?！しぐ窇腋?5%烯酰嗎啉＋25%氟啶胺），甘肅華實(shí)農(nóng)業(yè)科技有限公司提供。UltiMate 3000高效液相色譜儀，具紫外可變波長(zhǎng)檢測(cè)器和自動(dòng)進(jìn)樣器；過(guò)濾器：濾膜孔徑0.22 μm。

1.2 高效液相色譜操作條件

流動(dòng)相：乙腈＋0.2%冰乙酸水溶液（體積比60∶40）；流量：1.0 mL/min；柱溫：室溫；檢測(cè)波長(zhǎng)：240 nm；進(jìn)樣體積：5.0 μL。在上述條件下，烯酰嗎啉E型保留時(shí)間約為5.6 min，Z型保留時(shí)間約為5.9 min，氟啶胺保留時(shí)間約為25.0 min。標(biāo)樣和樣品高效液相色譜圖見(jiàn)圖1、圖2。

1.3 測(cè)定步驟

1.3.1 標(biāo)樣溶液的制備

稱(chēng)取烯酰嗎啉標(biāo)樣0.03 g、氟啶胺標(biāo)樣0.05 g（精確至0.000 2 g），置于同一50 mL容量瓶中，用乙腈稀釋至刻度，超聲波振蕩5 min使標(biāo)樣溶解，冷卻至室溫，備用。

圖1 烯酰嗎啉、氟啶胺標(biāo)樣的高效液相色譜圖

圖2 40%烯?！しぐ窇腋┑母咝б合嗌V圖

1.3.2 試樣溶液的制備

將試樣充分混勻后稱(chēng)取約0.2 g（精確至0.000 2 g），置于50 mL容量瓶中，用乙腈稀釋至刻度，超聲波振蕩5 min使試樣溶解，冷卻至室溫。用0.22 μm濾膜過(guò)濾后備用。

1.3.3 測(cè)定

在上述操作條件下，待儀器穩(wěn)定后，連續(xù)注入數(shù)針標(biāo)樣溶液，直至相鄰2針的烯酰嗎啉（或氟啶胺）峰面積相對(duì)響應(yīng)值變化小于1.5%，按照標(biāo)樣溶液、試樣溶液、試樣溶液、標(biāo)樣溶液的順序進(jìn)行測(cè)定。

1.3.4 計(jì)算

將測(cè)得的2針試樣溶液以及試樣溶液前后2針標(biāo)樣溶液中烯酰嗎啉（或氟啶胺）峰面積分別進(jìn)行平均。試樣中烯酰嗎啉（或氟啶胺）質(zhì)量分?jǐn)?shù)w（%）按下式計(jì)算。

式中：A1—標(biāo)樣溶液中，烯酰嗎啉（或氟啶胺）峰面積的平均值；A2—試樣溶液中，烯酰嗎啉（或氟啶胺）峰面積的平均值；m1—烯酰嗎啉（或氟啶胺）標(biāo)樣的質(zhì)量，g；m2—試樣的質(zhì)量，g；P—標(biāo)樣中烯酰嗎啉（或氟啶胺）的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，%。

2 結(jié)果與討論

2.1 色譜條件選擇

分別選用了甲醇＋水、乙腈＋水作為流動(dòng)相進(jìn)行比較。結(jié)果發(fā)現(xiàn)，以乙腈＋水（體積比60∶40）為流動(dòng)相，分離效果較滿(mǎn)意，但色譜峰峰型不佳。加入冰乙酸調(diào)節(jié)酸度后，峰型尖銳。因此，選用乙腈＋0.2%冰乙酸水溶液（體積比60∶40）作為流動(dòng)相。

在200～300 nm波長(zhǎng)范圍內(nèi)采用紫外可變波長(zhǎng)檢測(cè)器進(jìn)行檢測(cè)。在240 nm處，烯酰嗎啉和氟啶胺響應(yīng)值、峰面積比例均較合適，所以選用240 nm為檢測(cè)波長(zhǎng)。

2.2 方法的線(xiàn)性相關(guān)性測(cè)定

配制一系列不同質(zhì)量濃度的標(biāo)樣溶液進(jìn)樣分析，并以質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)，峰面積為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)（見(jiàn)圖3、圖4），計(jì)算其線(xiàn)性方程。烯酰嗎啉的線(xiàn)性方程為y=162.91 x＋0.131 0，相關(guān)系數(shù)為0.999 6；氟啶胺的線(xiàn)性方程為y=148.57 x-0.320 8，相關(guān)系數(shù)為0.999 4。

圖3 烯酰嗎啉線(xiàn)性相關(guān)性曲線(xiàn)

圖4 氟啶胺線(xiàn)性相關(guān)性曲線(xiàn)

2.3 方法的精密度試驗(yàn)

準(zhǔn)確稱(chēng)取同一樣品的5個(gè)平行樣，按上述色譜條件進(jìn)行測(cè)定，計(jì)算烯酰嗎啉和氟啶胺的標(biāo)準(zhǔn)偏差和變異系數(shù)。烯酰嗎啉和氟啶胺變異系數(shù)分別為0.51%和0.26%（見(jiàn)表1）。

2.4 方法的準(zhǔn)確度試驗(yàn)

在已知含量的試樣中，分別加入一定量的烯酰嗎啉和氟啶胺標(biāo)樣進(jìn)行回收率測(cè)定。測(cè)得烯酰嗎啉和氟啶胺的平均回收率分別為99.58%和99.76%（見(jiàn)表2）。

表1 40%烯?！しぐ窇腋┚芏葴y(cè)定結(jié)果

表2 回收率測(cè)定結(jié)果

3 結(jié)論

該方法操作簡(jiǎn)便，較高的準(zhǔn)確度和精密度能夠滿(mǎn)足定量分析的檢驗(yàn)要求，可用于烯酰嗎啉和氟啶胺復(fù)配制劑的質(zhì)量控制。

[1]邱利平,蘇華,陳國(guó)珍,等.烯酰嗎啉的高效液相色譜分析 [J].應(yīng)用化工,2016,45(6):1191-1192.

[2]姜宜飛.氟啶胺高效液相色譜分析方法研究 [J].農(nóng)藥科學(xué)與管理,2005,26(8):8-10.

[3]成妙金.40%烯?！ぎ惥鍛腋┮合嗌V定量分析 [J].世界農(nóng)藥,2013,35(2):56-57.

[4]董廣新,周惠中,崔勇,等.20%氟嗎啉·氟啶胺懸浮劑的高效液相色譜分析[J].農(nóng)藥,2016,55(1):36-38.

[5]徐妍,范騰飛,吳學(xué)民.40%烯?！るp脲氰懸浮劑高效液相色譜分析[J].現(xiàn)代農(nóng)藥,2010,9(6):25-27.

（責(zé)任編輯：顧林玲）

Determination of Dimethomorph＋Fluazinam 40%SC by HPLC

LI Yu-xia
(Shanxi Quality Supervision and Inspection Station of Fertilizer and Pesticide Products,Shanxi Institute of Applied Chemistry,Taiyuan 030027,China)

A method for separation and quantitative analysis of dimethomorph and fluazinam in 40%SC by HPLC was described,using acetonitrile and acetic acid solution as mobile phase,on C18column with UV detector at 240 nm wavelength.The results showed that the linear correlation coefficients of dimethomorph and fluazinam were 0.999 6 and 0.999 4,the standard deviations were 0.078 and 0.065,the coefficients of variation were 0.51%and 0.26%,the average recoveries were 99.58%and 99.76%,respectively.

dimethomorph;fluazinam;HPLC;analysis

TQ 450.7

A

10.3969/j.issn.1671-5284.2017.04.010

2017-04-21

李玉霞（1964—），女，高級(jí)工程師，主要從事農(nóng)藥分析研究。E-mail：sxlyx606@163.com