張俊華

（太原供水集團(tuán)有限公司，山西太原030009）

飲用水中草甘膦離子色譜檢測(cè)方法研究

張俊華

（太原供水集團(tuán)有限公司，山西太原030009）

草甘膦是一種廣泛應(yīng)用的除草劑，隨著社會(huì)的發(fā)展，人們對(duì)草甘膦存在的威脅更加關(guān)注。通過(guò)離子色譜電導(dǎo)檢測(cè)直接進(jìn)樣測(cè)定飲用水中的草甘膦，通過(guò)對(duì)檢出限、精密度、準(zhǔn)確度、加標(biāo)回收的測(cè)定，得出該方法簡(jiǎn)單，容易操作，檢出限、精密度、回收率均符合規(guī)定要求，能滿足實(shí)際工作的要求。

草甘膦；離子色譜檢測(cè)；精密度；檢查限

1 檢測(cè)原理

草甘膦純品為非揮發(fā)性白色固體，比重為0.5，在230℃左右熔化，并伴隨分解。25℃時(shí)，在水中的溶解度為1.2%，不溶于一般有機(jī)溶劑。水樣中的草甘膦和其他陰離子隨氫氧化鉀（或氫氧化鈉）淋洗液進(jìn)入陰離子交換分離系統(tǒng)（由分離柱和保護(hù)柱組成），根據(jù)分析柱對(duì)各離子的親和力不同進(jìn)行分離，已分離的陰離子流經(jīng)陰離子抑制系統(tǒng)轉(zhuǎn)化成具有高電導(dǎo)率的強(qiáng)酸，而淋洗液則轉(zhuǎn)化成低電導(dǎo)率的水，由電導(dǎo)檢測(cè)器測(cè)量各種陰離子組分的電導(dǎo)率，以保留時(shí)間定性，峰面積或峰高定量。

2 儀器設(shè)備和試劑材料

離子色譜儀：采用DIONEX公司IC25A-DX320型，配電導(dǎo)檢測(cè)器；EG50淋洗液在線發(fā)生器；ASRS-300型陰離子抑制器；AS50自動(dòng)進(jìn)樣器；

色譜柱：IonPac AS19型陰離子分析柱（4×250 mm）及IonPac AG19型陰離子保護(hù)柱（4×50 mm）。

實(shí)驗(yàn)用水為超純水，電阻率為18.2 MΩ·cm。

草甘膦：中國(guó)計(jì)量科學(xué)研究院，固體，純度99.9%.

進(jìn)口標(biāo)物：百靈威科技有限公司，產(chǎn)品編號(hào)P-015S-W-10X，純度96%.

草甘膦儲(chǔ)備液1c＝1 000 mg/L：按照標(biāo)物說(shuō)明書(shū)干燥，準(zhǔn)確稱(chēng)取0.1 g草甘膦標(biāo)準(zhǔn)品于100 mL容量瓶中，純水溶解定容，冷藏、避光保存。

草甘膦儲(chǔ)備液c＝10 mg/L：準(zhǔn)確移取1 mL草甘膦儲(chǔ)備液1于100 mL容量瓶中，加入100 mL超純水溶液，搖勻。

3 實(shí)驗(yàn)步驟

3.1 系列標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備

準(zhǔn)確吸取1.00 mL、2.00 mL、4.00 mL、6.00 mL、8.00 mL、10.00 mL標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液2于100 mL容量瓶中，用超純水定容后搖勻。此系列標(biāo)準(zhǔn)的質(zhì)量濃度為0.10 mg/L、0.20 mg/L、0.40 mg/L、0.60 mg/L、0.80 mg/L、1.00 mg/L?，F(xiàn)用現(xiàn)配。

3.2 檢測(cè)

依次進(jìn)樣進(jìn)行檢測(cè)。

4 實(shí)驗(yàn)結(jié)果

實(shí)驗(yàn)結(jié)果如圖1所示。

4.1 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制

標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制情況如表1所示。

4.2 檢出限的確定

按照樣品分析的全部步驟，對(duì)濃度值（含量）為估計(jì)方法檢出限值2～5倍的樣品進(jìn)行n（n≥7）次平行測(cè)定。

表1 標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制

計(jì)算n次平行測(cè)定的標(biāo)準(zhǔn)偏差，按下列公式計(jì)算方法檢出限：

式（1）中：MDL為方法檢出限；t為自由度為n－1、置信度為99%時(shí)的t分布；n為樣品的平行測(cè)定次數(shù)；S為n次平行測(cè)定的標(biāo)準(zhǔn)偏差。

由單側(cè)t分布表查出：當(dāng)置信水平為99%，自由度為f＝n－1＝6時(shí)，t＝3.14.

如果樣品濃度超過(guò)計(jì)算出的方法檢出限10倍，或者樣品濃度低于計(jì)算出的方法檢出限，都需要調(diào)整樣品濃度重新測(cè)定。

以4倍的檢出限作為測(cè)定下限。表2為草甘膦檢出限測(cè)定情況。

表2 草甘膦檢出限測(cè)定表

4.3 精密度測(cè)定

配制高、低2種濃度的草甘膦標(biāo)準(zhǔn)溶液，每份平行測(cè)定7次，將所得數(shù)據(jù)填入表3內(nèi)。按規(guī)定公式進(jìn)行各項(xiàng)參數(shù)的計(jì)算。選取最高濃度值的0.1倍和0.9倍測(cè)定，測(cè)定結(jié)果見(jiàn)表3.

4.4 準(zhǔn)確度測(cè)定

分別選取當(dāng)?shù)卮硇缘乇碓虺鰪S水配制高、低2個(gè)濃度的樣品加標(biāo)溶液，測(cè)定7次，計(jì)算回收率。

樣品加標(biāo)溶液的配制：使用純水配制標(biāo)準(zhǔn)使用液，然后用地表原水或出廠水配制樣品加標(biāo)溶液。

準(zhǔn)確度測(cè)定結(jié)果見(jiàn)表4.

5 結(jié)果討論

綜上所述，本方法簡(jiǎn)單，容易操作，檢出限、精密度、回收率均符合規(guī)定要求，能夠滿足實(shí)際工作要求。

表3 精密度測(cè)定

表4 準(zhǔn)確度測(cè)定

［1］陳云.除草劑草甘膦的性質(zhì)和應(yīng)用［J］.湖北化工，1995（2）：10-11.

［2］李祥平，齊劍英，陳永享.離子色譜法測(cè)定環(huán)境水體中的鹵乙酸和草甘膦［J］.應(yīng)用化學(xué)，2009，26（4）：447-450.

［3］戚榮平，邱曉楓，孟琪，等.離子色譜法測(cè)定水中草甘膦含量［J］.中國(guó)衛(wèi)生檢驗(yàn)雜志，2011（4）：820-821.

〔編輯：劉曉芳〕

O657.7+5；R123.1

：A

10.15913/j.cnki.kjycx.2017.16.083

2095－6835（2017）16－0083－02

張俊華（1982—），女，2006年畢業(yè)于山西大學(xué)化學(xué)系，工程師。