曹紅娣 （江蘇省常州市金壇區(qū)農產品質量檢驗檢測中心 213200）

蔬菜和水果中23種農藥殘留的檢測

曹紅娣 （江蘇省常州市金壇區(qū)農產品質量檢驗檢測中心 213200）

蔬菜和水果中農藥殘留會直接影響其食用安全性。為加強蔬菜和水果的質量安全管理，依據《N Y/ T 7 6 1-2 0 0 8蔬菜和水果中有機磷、有機氯、擬除蟲菊酯和氨基甲酸酯類農藥多殘留的測定》的標準，根據目前常州市市面上蔬菜和水果的用藥情況，進行了黃瓜上2 3種農藥殘留的檢測分析。結果表明，2 3種農藥的添加回收率均在75.44%～114.62%之間，相對標準偏差RSD在1.23%～9.35%之間，符合檢測標準要求，建議可在日常的蔬菜和水果農殘檢測中開展這2 3種農藥的檢測分析。

蔬菜；水果；有機磷類農藥；菊酯類農藥；農藥殘留檢測

近年來，隨著經濟和社會的快速發(fā)展，蔬菜和水果生產也取得了較大發(fā)展。為增加蔬菜和水果產量，防止病蟲對蔬菜和水果的危害，農民在種植過程中時常使用高毒或違禁農藥，致使蔬菜和水果中農藥殘留問題突出，直接影響其食用安全性。因此，加強蔬菜和水果生產質量安全管理，提高蔬菜和水果產品質量，已成為當前各級農業(yè)部門的主要任務之一。筆者依據《NY/T 761-2008蔬菜和水果中有機磷、有機氯、擬除蟲菊酯和氨基甲酸酯類農藥多殘留的測定》相關標準[1]，根據目前常州市市面上蔬菜和水果的用藥情況確定了23種農藥參數(shù)，開展了黃瓜農藥殘留的檢測分析，以期為相關部門監(jiān)管蔬菜和水果質量安全提供依據。

1 材料與方法

1.1 供試材料

供試化學試劑：乙腈，色譜純；丙酮，分析純；氯化鈉，140 ℃烘烤4 h，分析純；正己烷，色譜純；弗羅里矽柱，分析純。

供試分析儀器：瓦里安公司的GC-450氣相色譜儀，配有自動進樣器，采用PFPD和ECD檢測器；食品加工器、IKA T25高速組織勻漿機；漩渦混合器；氮吹儀。

23種農藥為甲胺磷、氧樂果、甲拌磷、甲基對硫磷、水胺硫磷、樂果、毒死蜱、乙酰甲胺磷、三唑磷、丙溴磷、殺螟硫磷、馬拉硫磷（有機磷農藥）、氯氰菊酯、氰戊菊酯、甲氰菊酯、氯氟氰菊酯、溴氰菊酯、聯(lián)苯菊酯、三唑酮、百菌清、異菌脲、腐霉利、乙烯菌核利（菊酯類農藥），其標準品均從農業(yè)部環(huán)境質量監(jiān)督檢驗測試中心（天津）購得，濃度為1 000 mg/L，使用時根據需要用丙酮或正己烷配制并稀釋成適當含量的混合標準溶液（簡稱混標液）。

1.2 試驗方法

1.2.1 添加回收試驗分組

有機磷農藥標準品分成2組：第Ⅰ組為甲胺磷、氧樂果、樂果、乙酰甲胺磷；第Ⅱ組為甲拌磷、甲基對硫磷、水胺硫磷、毒死蜱、三唑磷、丙溴磷、殺螟硫磷、馬拉硫磷。

菊酯類農藥標準品分成2組：第Ⅰ組為甲氰菊酯、氯氟氰菊酯、百菌清、腐霉利、乙烯菌核利；第Ⅱ組為氯氰菊酯、溴氰菊酯、聯(lián)苯菊酯、三唑酮、異菌脲、氰戊菊酯。

1.2.2 樣品制備、提取及凈化

將黃瓜樣品粉碎均勻，取25.0 g于250 mL三角瓶中，平行樣5份，分別加入一定量的各類農藥混標液（見表1），加乙腈50.0 mL，在組織勻漿機上搗碎2 min，通過濾紙過濾到250 mL裝有5～7 g氯化鈉的具塞量筒中，蓋好塞并震蕩1 min，靜置30 min，待其分層。從量筒內吸取有機相濾液10.0 mL于150 mL燒杯中（共準備2份），在80.0 ℃水浴上用氮氣吹至近干。其中1份用丙酮溶解殘留并定容至5.0 mL，過0.2 um濾膜，即制備好樣品供有機磷類農藥殘留檢測；另1份過弗羅里矽柱萃取凈化后，用正己烷定容至5.0 mL，待進行菊酯類農藥殘留檢測。

表1 各類農藥混標液添加體積

1.2.3 色譜條件

檢測有機磷農殘儀器操作條件：進樣口溫度250 ℃，爐溫40 ℃，保持1 min，40 ℃/min升溫到200 ℃，3 ℃/ min升溫到230 ℃，20 ℃/min升溫到260 ℃，保持2 min，開啟檢測器PFPD，溫度300 ℃，CP-SIL24 CB毛細管柱，柱流量2 mL/min。

檢測菊酯類農殘儀器操作條件：進樣口溫度250 ℃，爐溫150 ℃，保持2 min，6 ℃/min升溫到270 ℃,保持4 min，開啟檢測器ECD，溫度280 ℃，CP-SIL8 CB毛細管柱，柱流量2 mL/min。

2 結果與分析

2.1 樣品回收率

2.1.1 有機磷類農藥標準品的回收率

在稱好的25.0 g黃瓜樣品中添加第Ⅰ組有機磷農藥混標液200 uL，經計算添加濃度為0.16 mg/kg。樣品經處理后，上機實測的平均濃度在0.1207～0.1834 mg/L之間（見表2），平均回收率在75.44%～114.62%之間，其中甲胺磷的平均回收率略低，但也符合平均回收率在70%～120%之間的檢測要求。

表2 第Ⅰ組有機磷農藥混標液的回收率及相對標準偏差

在稱好的25.0 g黃瓜樣品中添加第Ⅱ組有機磷農藥混標液250 uL，經計算添加濃度為0.10 mg/kg。樣品經處理后，上機實測的平均濃度在0.0805～0.1032 mg/L之間（見表3），平均回收率較好，除甲拌磷的回收率較低外，其余農藥的平均回收率都在91.20%～103.20%之間，準確度較高。

表3 第Ⅱ組有機磷農藥混標液的回收率及相對標準偏差

2.1.2 菊酯類農藥標準品的回收率

在稱好的25.0 g黃瓜樣品中添加第Ⅰ組菊酯類農藥混標液200 uL，經計算添加濃度為0.08 mg/kg。樣品經處理后，上機實測的平均濃度在0.0707～0.0908 mg/L之間（見表4），平均回收率較高，在88.38%～113.50%之間，符合平均回收率在70%～120%之間的檢測要求。

表4 第Ⅰ組菊酯類農藥混標液的回收率及相對標準偏差

在稱好的25.0 g黃瓜樣品中添加第Ⅱ組菊酯類農藥混標液250 uL，經計算添加濃度為0.10 mg/kg。樣品經處理后，上機實測的平均濃度在0.0914～0.1132 mg/L之間（見表5），平均回收率除三唑酮略低外，其余農藥均在91.40%～113.20%之間，都符合平均回收率在70%～120%之間的檢測要求。

表5 第Ⅱ組菊酯類農藥混標液的回收率及相對標準偏差

2.2 樣品相對標準偏差

平行試驗5份，有機磷類農藥標準品第Ⅰ組測得的相對標準偏差在4.80%～9.35%之間，第Ⅱ組在2.49%～8.73%之間；菊酯類農藥標準品第Ⅰ組的相對標準偏差在3.21%～4.51%之間，第Ⅱ組在1.23%～4.30%之間。相對標準偏差都小于20%，滿足痕量組份測定的要求。其中有機磷類農藥檢測的精密度略差，菊酯類農藥檢測的精密度較好，故在以后的有機磷農藥檢測中，可通過調節(jié)色譜分析條件等來提高檢測的精密度。

3 結 論

試驗結果表明，在黃瓜樣品中添加一定量的農藥混標液，經測定，其平均回收率均在70%～120%之間，平行試驗5份，相對標準偏差都小于20%，完全符合農藥多殘留分析的要求。該檢測技術靈敏度高、重現(xiàn)性好、操作簡便快速，故可在蔬菜和水果中開展這23種農藥殘留的檢測分析。

[1] 劉瀟威,買光熙,李凌云,等.NY/T 761-2008蔬菜和水果中有機磷、有機氯、擬除蟲菊酯和氨基甲酸酯類農藥多殘留的測定[M].北京:中國農業(yè)出版社,2008.

2017-04-07