李彩均

（惠州方舟檢測技術(shù)有限公司，廣東惠州516000）

工業(yè)廢水總汞含量測定方法簡析

李彩均

（惠州方舟檢測技術(shù)有限公司，廣東惠州516000）

汞元素具有很強的毒害性，是一種需要重點檢驗的元素?？偣臋z測方法主要有冷原子吸收法、冷原子熒光法、原子熒光法和雙硫腙光度法等。但這些方法均需要對廢水樣品進行酸消化前處理，存在消解體系復(fù)雜，操作步驟煩瑣，分析時間過長，試劑消耗量大，靈敏度、穩(wěn)定性不高等弊端。提出了用熱分解齊化原子吸收光度法測定工業(yè)廢水中的總汞，這種方法具有簡便、快速、準確、干擾少等優(yōu)點，適用于土壤中汞的實驗室測試分析和環(huán)境應(yīng)急快速檢測分析。

工業(yè)廢水；原子吸收光度法；總汞；酸消化前處理

汞是劇毒元素，它的使用和擴散污染多次導(dǎo)致人類和生物的“環(huán)境病”，這一問題引起了相關(guān)人士的高度關(guān)注。為了提高檢測效率，降低檢測成本，避免酸消化前處理的不足，應(yīng)采用熱分解齊化原子吸收光度法測定工業(yè)廢水中的總汞。

1 實驗部分

1.1 試劑和儀器

實驗所用儀器有：DMA-80直接測汞儀（Milestone公司），包括AYK-2000空氣發(fā)生器、石英舟；ARE2-125L -U10艾科浦超純水系統(tǒng)；P型移液器。實驗所用試劑有：GSB07-1274-2000汞標準儲備液102 911 100 mg/L，可室溫或冷藏保存；無汞超純水；濃硝酸（優(yōu)級純）。

1.2 儀器的工作條件

進樣量為100 μL；最大起始溫度為300℃；干燥程序是在10 s內(nèi)溫度升至200℃，保持1 min；分解程序（催化管）是在1.5 min內(nèi)溫度升至650℃，保持1.5 min；沖洗時間為60 s；齊化管加熱溫度850℃，時間12 s；記錄時間為30 s。

1.3 實驗方法

用移液器移取100 μL廢水樣品于石英舟中，石英舟再通過自動進樣器導(dǎo)入直接測汞儀DMA-80中，在儀器的工作條件下直接測定。

2 結(jié)果與討論

2.1 方法程序的設(shè)定

參考程序：干燥溫度為200℃；干燥時間為70 s；分解溫度為650℃；分解時間為180 s；沖洗時間為60 s；齊化管加熱溫度為850℃，時間為12 s；記錄時間為30 s。這些條件已能適用于大多數(shù)樣品的分析工作。在實際工作中，可以根據(jù)需要調(diào)節(jié)儀器的干燥、分解、汞齊熱解等步驟的溫度和時間，以獲取最佳的分析效果。

2.2 樣品取樣量的選擇

由實驗得出，液體取樣量一般100 μL為最佳。液體取樣體積過大，會在樣品被推送進儀器的過程中灑出，有所損失。另外，取樣量應(yīng)控制汞含量在20 ng以下，以免產(chǎn)生記憶效應(yīng)而造成空白升高，同時，這樣也會縮短催化管、齊化管的使用壽命。

2.3 校準曲線

將質(zhì)量濃度為100 mg/L的汞標準儲備液稀釋，配制成質(zhì)量濃度為1 000 μg/L的汞標準使用液，然后將質(zhì)量濃度為1 000 μg/L的汞標準使用液配制成質(zhì)量濃度分別為0 ng/mL、10 ng/mL、20 ng/mL、30 ng/mL、50 ng/mL、100 ng/mL、150 ng/mL、200 ng/mL的標準溶液系列。標液用質(zhì)量分數(shù)為2%～10%的鹽酸或硝酸溶液稀釋，酸的濃度越高，標液的穩(wěn)定性越好。在測定標準溶液系列時，進樣量各為100 μL，建立0 ng、1.0 ng、2.0 ng、3.0 ng、5.0 ng、10.0 ng、15.0 ng、20.0 ng的汞與其相應(yīng)的分析信號值之間的定量關(guān)系曲線，即R2=0.999 9.在相關(guān)儀器上無需每次都做工作曲線，但必須在分析未知樣品前檢查工作曲線的準確性。在分析未知樣品的儀器方法程序和工作曲線條件下，測量1個“Reference”（校準樣品），此時儀器自動計算出1個校正因子。校正因子為0.9，表示校正點低于工作曲線標準點10%；校正因子為1.0，表示校正點等于工作曲線標準點；校正因子為1.1，表示校正點高于工作曲線標準點10%.當校正因子在0.9～1.1之間時，表明工作曲線的狀態(tài)是良好的。如果校正因子在此范圍外，則需要重新做工作曲線。

2.4 檢出限、測定下限

對空白進行8次平行測定，檢出限（tS）為0.045 μg/L，測定下限為0.180 μg/L，具體結(jié)果如表1所示。

2.5 方法的精密度

對3個不同濃度的試樣（濃度1＜濃度2＜濃度3）各進行6次平行測定，相對標準偏差RSD分別為4.6%，4.4%，2.3%，具體結(jié)果如表2所示。

2.6 方法的準確度

對GSBZ50016—90汞標準樣品202033、202034、202035分別做6次平行測定，相對誤差RE分別為-1.4%，-2.2%，-2.2%，具體結(jié)果如表3所示。對GSBZ50016-90汞標準樣品202035進行6次加標平行測定，加標回收率P為97.0%，具體結(jié)果如表4所示。對實際樣品（某氧化鋁項目赤泥堆場回水）進行6次加標平行測定，加標回收率P在86.2%～94.8%之間，具體數(shù)據(jù)如表5所示。

3 結(jié)論

綜上所述，采用文中所述方法測定工業(yè)廢水中的總汞含量，無需進行樣品前處理，可直接測定，無試劑污染，且具有與國標方法相近的準確度和更好的重現(xiàn)性。整個測定過程簡單快捷，對操作者的要求不高，只要樣品均勻就能得出準確可重現(xiàn)的測定結(jié)果。

表1 檢出限、測定下限結(jié)果

表2 精密度實驗結(jié)果

表3 標準樣品的測定結(jié)果

表4 標準樣品202035回收率

表5 實際樣品（某氧化鋁項目赤泥堆場回水）回收率

［1］魏軻，朱培瑜.熱分解-金汞齊富集原子吸收光譜法測定土壤中總汞的方法研究［J］.污染防治技術(shù)，2015（2）：43-47.

［2］趙小學，盧一富，武力平，等.熱解-金汞齊捕集-原子吸收光譜法測定土壤和沉積物中汞的影響因素及適用性討論［J］.冶金分析，2015，35（9）：52-57.

〔編輯：白潔〕

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10.15913/j.cnki.kjycx.2017.15.068

2095-6835（2017）15-0068-02