李彩均

（惠州方舟檢測(cè)技術(shù)有限公司，廣東惠州516000）

工業(yè)廢水總汞含量測(cè)定方法簡析

李彩均

（惠州方舟檢測(cè)技術(shù)有限公司，廣東惠州516000）

汞元素具有很強(qiáng)的毒害性，是一種需要重點(diǎn)檢驗(yàn)的元素?？偣臋z測(cè)方法主要有冷原子吸收法、冷原子熒光法、原子熒光法和雙硫腙光度法等。但這些方法均需要對(duì)廢水樣品進(jìn)行酸消化前處理，存在消解體系復(fù)雜，操作步驟煩瑣，分析時(shí)間過長，試劑消耗量大，靈敏度、穩(wěn)定性不高等弊端。提出了用熱分解齊化原子吸收光度法測(cè)定工業(yè)廢水中的總汞，這種方法具有簡便、快速、準(zhǔn)確、干擾少等優(yōu)點(diǎn)，適用于土壤中汞的實(shí)驗(yàn)室測(cè)試分析和環(huán)境應(yīng)急快速檢測(cè)分析。

工業(yè)廢水；原子吸收光度法；總汞；酸消化前處理

汞是劇毒元素，它的使用和擴(kuò)散污染多次導(dǎo)致人類和生物的“環(huán)境病”，這一問題引起了相關(guān)人士的高度關(guān)注。為了提高檢測(cè)效率，降低檢測(cè)成本，避免酸消化前處理的不足，應(yīng)采用熱分解齊化原子吸收光度法測(cè)定工業(yè)廢水中的總汞。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 試劑和儀器

實(shí)驗(yàn)所用儀器有：DMA-80直接測(cè)汞儀（Milestone公司），包括AYK-2000空氣發(fā)生器、石英舟；ARE2-125L -U10艾科浦超純水系統(tǒng)；P型移液器。實(shí)驗(yàn)所用試劑有：GSB07-1274-2000汞標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液102 911 100 mg/L，可室溫或冷藏保存；無汞超純水；濃硝酸（優(yōu)級(jí)純）。

1.2 儀器的工作條件

進(jìn)樣量為100 μL；最大起始溫度為300℃；干燥程序是在10 s內(nèi)溫度升至200℃，保持1 min；分解程序（催化管）是在1.5 min內(nèi)溫度升至650℃，保持1.5 min；沖洗時(shí)間為60 s；齊化管加熱溫度850℃，時(shí)間12 s；記錄時(shí)間為30 s。

1.3 實(shí)驗(yàn)方法

用移液器移取100 μL廢水樣品于石英舟中，石英舟再通過自動(dòng)進(jìn)樣器導(dǎo)入直接測(cè)汞儀DMA-80中，在儀器的工作條件下直接測(cè)定。

2 結(jié)果與討論

2.1 方法程序的設(shè)定

參考程序：干燥溫度為200℃；干燥時(shí)間為70 s；分解溫度為650℃；分解時(shí)間為180 s；沖洗時(shí)間為60 s；齊化管加熱溫度為850℃，時(shí)間為12 s；記錄時(shí)間為30 s。這些條件已能適用于大多數(shù)樣品的分析工作。在實(shí)際工作中，可以根據(jù)需要調(diào)節(jié)儀器的干燥、分解、汞齊熱解等步驟的溫度和時(shí)間，以獲取最佳的分析效果。

2.2 樣品取樣量的選擇

由實(shí)驗(yàn)得出，液體取樣量一般100 μL為最佳。液體取樣體積過大，會(huì)在樣品被推送進(jìn)儀器的過程中灑出，有所損失。另外，取樣量應(yīng)控制汞含量在20 ng以下，以免產(chǎn)生記憶效應(yīng)而造成空白升高，同時(shí)，這樣也會(huì)縮短催化管、齊化管的使用壽命。

2.3 校準(zhǔn)曲線

將質(zhì)量濃度為100 mg/L的汞標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液稀釋，配制成質(zhì)量濃度為1 000 μg/L的汞標(biāo)準(zhǔn)使用液，然后將質(zhì)量濃度為1 000 μg/L的汞標(biāo)準(zhǔn)使用液配制成質(zhì)量濃度分別為0 ng/mL、10 ng/mL、20 ng/mL、30 ng/mL、50 ng/mL、100 ng/mL、150 ng/mL、200 ng/mL的標(biāo)準(zhǔn)溶液系列。標(biāo)液用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2%～10%的鹽酸或硝酸溶液稀釋，酸的濃度越高，標(biāo)液的穩(wěn)定性越好。在測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)溶液系列時(shí)，進(jìn)樣量各為100 μL，建立0 ng、1.0 ng、2.0 ng、3.0 ng、5.0 ng、10.0 ng、15.0 ng、20.0 ng的汞與其相應(yīng)的分析信號(hào)值之間的定量關(guān)系曲線，即R2=0.999 9.在相關(guān)儀器上無需每次都做工作曲線，但必須在分析未知樣品前檢查工作曲線的準(zhǔn)確性。在分析未知樣品的儀器方法程序和工作曲線條件下，測(cè)量1個(gè)“Reference”（校準(zhǔn)樣品），此時(shí)儀器自動(dòng)計(jì)算出1個(gè)校正因子。校正因子為0.9，表示校正點(diǎn)低于工作曲線標(biāo)準(zhǔn)點(diǎn)10%；校正因子為1.0，表示校正點(diǎn)等于工作曲線標(biāo)準(zhǔn)點(diǎn)；校正因子為1.1，表示校正點(diǎn)高于工作曲線標(biāo)準(zhǔn)點(diǎn)10%.當(dāng)校正因子在0.9～1.1之間時(shí)，表明工作曲線的狀態(tài)是良好的。如果校正因子在此范圍外，則需要重新做工作曲線。

2.4 檢出限、測(cè)定下限

對(duì)空白進(jìn)行8次平行測(cè)定，檢出限（tS）為0.045 μg/L，測(cè)定下限為0.180 μg/L，具體結(jié)果如表1所示。

2.5 方法的精密度

對(duì)3個(gè)不同濃度的試樣（濃度1＜濃度2＜濃度3）各進(jìn)行6次平行測(cè)定，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD分別為4.6%，4.4%，2.3%，具體結(jié)果如表2所示。

2.6 方法的準(zhǔn)確度

對(duì)GSBZ50016—90汞標(biāo)準(zhǔn)樣品202033、202034、202035分別做6次平行測(cè)定，相對(duì)誤差RE分別為-1.4%，-2.2%，-2.2%，具體結(jié)果如表3所示。對(duì)GSBZ50016-90汞標(biāo)準(zhǔn)樣品202035進(jìn)行6次加標(biāo)平行測(cè)定，加標(biāo)回收率P為97.0%，具體結(jié)果如表4所示。對(duì)實(shí)際樣品（某氧化鋁項(xiàng)目赤泥堆場回水）進(jìn)行6次加標(biāo)平行測(cè)定，加標(biāo)回收率P在86.2%～94.8%之間，具體數(shù)據(jù)如表5所示。

3 結(jié)論

綜上所述，采用文中所述方法測(cè)定工業(yè)廢水中的總汞含量，無需進(jìn)行樣品前處理，可直接測(cè)定，無試劑污染，且具有與國標(biāo)方法相近的準(zhǔn)確度和更好的重現(xiàn)性。整個(gè)測(cè)定過程簡單快捷，對(duì)操作者的要求不高，只要樣品均勻就能得出準(zhǔn)確可重現(xiàn)的測(cè)定結(jié)果。

表1 檢出限、測(cè)定下限結(jié)果

表2 精密度實(shí)驗(yàn)結(jié)果

表3 標(biāo)準(zhǔn)樣品的測(cè)定結(jié)果

表4 標(biāo)準(zhǔn)樣品202035回收率

表5 實(shí)際樣品（某氧化鋁項(xiàng)目赤泥堆場回水）回收率

［1］魏軻，朱培瑜.熱分解-金汞齊富集原子吸收光譜法測(cè)定土壤中總汞的方法研究［J］.污染防治技術(shù)，2015（2）：43-47.

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〔編輯：白潔〕

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10.15913/j.cnki.kjycx.2017.15.068

2095-6835（2017）15-0068-02