余改麗, 張弘楠, 覃小紅, 辛東坡

(1. 東華大學(xué) a.紡織面料技術(shù)教育部重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室；b.紡織學(xué)院, 上海201620；2. 浙江海洲國際貨運(yùn)代理有限公司, 浙江 杭州310000)

石墨烯/PAN納米復(fù)合膜的制備及其力學(xué)性能

余改麗1a, 1b, 張弘楠1a, 1b, 覃小紅1a, 1b, 辛東坡2

(1. 東華大學(xué) a.紡織面料技術(shù)教育部重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室；b.紡織學(xué)院, 上海201620；2. 浙江海洲國際貨運(yùn)代理有限公司, 浙江 杭州310000)

以改進(jìn)的Hummer法制備了氧化石墨烯(GO), 并以抗壞血酸(L-AA)為還原劑制備了還原性氧化石墨烯(rGO). 以石墨烯為添加物, 采用靜電紡絲的方法制備了石墨烯/聚丙烯腈(GO/PAN)納米纖維復(fù)合膜. 使用場發(fā)射掃描電鏡、X射線衍射、紅外光譜以及熱重分析對石墨烯進(jìn)行了研究, 測試了石墨烯對納米復(fù)合纖維材料力學(xué)性能的影響. 結(jié)果表明: 當(dāng)添加的GO質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.3%時(shí), 紡制的纖維平均直徑為103 nm, 復(fù)合膜的力學(xué)性能有所提高, 比純PAN膜的拉伸強(qiáng)度提高了42.4%, 斷裂伸長率增加了32.5%；當(dāng)GO質(zhì)量分?jǐn)?shù)超過0.3%時(shí), 復(fù)合膜的力學(xué)性能變差；當(dāng)GO和rGO質(zhì)量分?jǐn)?shù)均為0.3%時(shí), GO/PAN復(fù)合膜的力學(xué)性能優(yōu)于rGO/PAN復(fù)合膜.

氧化石墨烯；還原性氧化石墨烯；聚丙烯腈；靜電紡絲；力學(xué)性能

目前, PM 2.5帶來的危害已經(jīng)引起了人們的廣泛關(guān)注, 而過濾是應(yīng)用最為廣泛的空氣凈化方法. 但是傳統(tǒng)的空氣過濾材料僅對0.3 μm以上的微粒有較高的過濾效率,而難以實(shí)現(xiàn)對亞微米微粒以及其他更小的病原體的有效過濾[1]. 靜電紡絲工藝因能夠直接、連續(xù)制備聚合物亞微米與納米纖維而被廣泛研究[2], 基于亞微米、納米纖維膜的高孔隙率、小孔徑和大比表面積的結(jié)構(gòu), 其具有良好的過濾性能, 因此在空氣過濾方面得到了極大的關(guān)注. 本課題組研究的聚丙烯腈(PAN)靜電紡膜已經(jīng)在空氣過濾方面實(shí)現(xiàn)了工業(yè)化生產(chǎn).

但是, 僅僅能夠過濾微塵顆粒并不能滿足人們的要求, 需要對空氣過濾材料附加一定的功能. 文獻(xiàn)[3]將抗菌劑硝酸銀(AgNO3)與PAN溶液混合電紡, 結(jié)果表明， PAN-silver復(fù)合納米纖維過濾器能夠防止過濾介質(zhì)上微生物的增長, 不僅具有良好的抗菌性, 而且對灰塵和微生物具有較好的過濾能力. 文獻(xiàn)[4]選用聚乳酸(PLA)與AgNO3溶液進(jìn)行靜電紡絲并與PLA非織造布進(jìn)行復(fù)合, 既可以提高納米纖維膜的強(qiáng)度和過濾膜的抗菌性能, 又可以提高普通過濾材料的過濾性能. 文獻(xiàn)[5]研究了PAN/二醋酸(CA)復(fù)合納米纖維膜, 結(jié)果發(fā)現(xiàn)， 當(dāng)PAN/CA質(zhì)量比為90/10時(shí), 納米纖維膜的強(qiáng)伸性較好，在試驗(yàn)范圍內(nèi), 納米纖維膜對金黃色葡萄球菌的截濾效率高達(dá)97%. 但是靜電紡絲的特殊工藝本身存在一定問題, 由其所制膜的纖維之間是彼此黏連的, 其力學(xué)性能較差[6-7], 并不能滿足人們對材料力學(xué)性能的需求.

石墨烯的比表面積高、導(dǎo)熱性和力學(xué)性能突出、電子傳遞性能優(yōu)越, 并具有一定的抗菌性能[8-9], 同時(shí)石墨烯作為有效的添加劑可以顯著提高聚合物材料的力學(xué)性能[10]. 文獻(xiàn)[11]研究了氧化石墨烯(GO)的抗菌性, 當(dāng)GO的質(zhì)量濃度為45 mg/L時(shí), 大腸桿菌的抑菌率為51.9%, 金黃色葡萄球菌的抑菌率為61.3%. 文獻(xiàn)[12]研究了GO和還原氧化石墨烯(rGO)的抗菌性及細(xì)胞毒性, 研究表明，GO和rGO對大腸桿菌均有良好的抑菌效果, 而且對細(xì)胞的毒性很小, 幾乎可以忽略. 文獻(xiàn)[13]利用溶液共混法制備了GO/殼聚糖(CS)復(fù)合納米材料, 研究結(jié)果表明該復(fù)合材料的力學(xué)性能有大幅度提高.

本文以石墨烯為添加劑, 利用靜電紡的方法制備PAN/石墨烯納米纖維復(fù)合膜, 將納米纖維與石墨烯兩者的優(yōu)點(diǎn)相結(jié)合, 在能夠凈化空氣和保證抗菌性的同時(shí), 提高復(fù)合膜的力學(xué)性能. 同時(shí), 研究了添加不同質(zhì)量分?jǐn)?shù)(后文簡稱“添加量”)的石墨烯對PAN納米纖維的形貌、力學(xué)性能的影響.

1 試 驗(yàn)

1.1 試驗(yàn)材料與試劑

PAN粉末, 上海國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司；N-N二甲基甲酰胺(DMF), 上海凌峰化學(xué)試劑有限公司, 分析純, 純度大于等于99.5%；石墨粉, 國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司, 光譜純；高錳酸鉀(KMnO4), 上海凌峰化學(xué)試劑有限公司, 分析純；硝酸鈉(NaNO3), 國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司, 分析純；抗壞血酸(L-AA), 國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司, 分析純；濃硫酸, 昆山晶科微電材料有限公司, 分析純, 濃度為95%～98%；雙氧水(H2O2), 國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司, 分析純, 濃度為30%；鹽酸, 昆山晶科微電材料有限公司, 分析純, 濃度為36%～38%. 所有試劑使用時(shí)均未提純.

1.2 試驗(yàn)儀器

采用本課題組前期自行設(shè)計(jì)發(fā)明的傘狀靜電紡絲裝置[14](如圖1所示)；84-1A型磁力攪拌器, 上海司樂儀器有限公司；HH-2型數(shù)顯恒溫水浴鍋, 常州智博瑞儀器制造有限公司；DS-2510型超聲波清洗器, 上海生析超聲儀器有限公司；冷凍干燥機(jī)；真空干燥箱；TG16-WS型臺(tái)式高速離心機(jī), 上海盧湘儀離心機(jī)儀器有限公司；TM-3000型掃描電子顯微鏡(SEM), JSM-5600LV, 日本JEOL；XQ-2型單纖維強(qiáng)力儀, 上海利浦應(yīng)用科學(xué)所；NEXUS-670型傅里葉變換紅外-拉曼光譜儀(FT-IR), 美國Nicolet；D/max-2550型X射線衍射儀(XRD), 日本PC；JEM-2100F型場發(fā)射透射電鏡(TEM), 日本；TGA 4000型熱重分析儀(TGA), 荷蘭PerkinElmer.

圖1 靜電紡絲裝置Fig.1 Equipment of electro-spinning

1.3 GO及rGO的制備

1.3.1 GO的制備

利用改進(jìn)的Hummer法制備氧化石墨烯[15-16], 具體操作方法如下所述. 在干燥的2 L燒杯中加入230 mL濃硫酸(98%)和5 g NaNO3, 冰浴條件下冷卻. 當(dāng)體系的溫度低于5 ℃時(shí), 加入石墨粉10 g, 繼續(xù)攪拌, 待混合均勻后, 加入30 g KMnO4, 控制反應(yīng)液溫度不超過20 ℃. 然后將燒杯置于35 ℃左右的恒溫水浴中, 均勻攪拌. 反應(yīng)2 h 后, 加入460 mL去離子水, 控制反應(yīng)液溫度在98 ℃左右. 繼續(xù)攪拌15 min, 然后加入1.4 L的去離子水將反應(yīng)終止. 同時(shí)加入25 mL H2O2(30%), 這時(shí)溶液由棕黑色變?yōu)轷r亮的黃色. 趁熱過濾, 并對產(chǎn)物進(jìn)行洗滌. 用冷凍干燥機(jī)對產(chǎn)物進(jìn)行干燥, 最后將產(chǎn)物保存在真空干燥箱中.

1.3.2 rGO的制備

rGO的制備是采用L-AA作為還原劑[17], 稱取0.02 g L-AA加入到50 mL質(zhì)量濃度為0.1 mg/mL的亮黃色GO分散液中, 經(jīng)超聲作用(180 W)2 h后, 靜置于室溫(23 ℃)中48 h后, 得到均勻的黑色溶液, 先用冰箱對產(chǎn)物進(jìn)行預(yù)冷凍, 再用冷凍干燥機(jī)進(jìn)行干燥, 最后將產(chǎn)物保存在真空干燥箱中. 選擇L-AA與GO的最佳質(zhì)量比為10∶1.

1.4 PAN/GO和PAN/rGO復(fù)合納米纖維膜的制備

稱取一定量的PAN粉末加入到DMF中, 配置質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%的溶液并攪拌8 h至溶液混合均勻, 配置PAN紡絲溶液；稱取一定量的GO, 分散在DMF中, 超聲處理2 h, 再稱取一定量的PAN粉末加入到混合溶液中, PAN與DMF的質(zhì)量比為1∶9. 其中GO分別占PAN質(zhì)量的0.01%, 0.1%, 0.3%, 0.5%, 0.7%, 1%和2%. 攪拌8 h至溶液均勻混合, 配置PAN/GO靜電紡絲溶液. 用同樣的方法配置PAN/rGO靜電紡絲溶液. 紡絲條件: 接收裝置接地, 接收裝置與針頭間的距離為20 cm, 紡絲電壓為65 kV, 紡絲時(shí)間為12 min.

1.5 測試方法

SEM測試. 對靜電紡得到的納米纖維膜剪取試樣, 進(jìn)行噴金處理，約90 s后, 采用掃描電子顯微鏡對纖維膜表面形貌進(jìn)行觀察. 用Photoshop軟件在SEM圖中隨機(jī)選取100根纖維測量纖維的直徑分布.

TEM測試. 將質(zhì)量濃度為0.01 mg/mL的GO和rGO水溶液滴于鋁箔上, 40 ℃下真空干燥24 h.

FT-IR測試. NEXUS-670型紅外掃描儀, 采用溴化鉀壓片測定.

TGA測試. 采用TGA 4000型熱重分析儀對GO和rGO進(jìn)行熱重分析測試, 掃描范圍為30～800 ℃, 氮?dú)鈿夥障铝髁繛?20 mL/min, 升溫速率為20 ℃/min.

XRD測試. 在D/MAX-2550型轉(zhuǎn)靶X射線衍射儀上進(jìn)行測試. Cu靶Kα輻射, 管電壓為40 kV,電流為200 mA, 2θ掃描范圍為5°～60°.

力學(xué)性能測試. 利用XQ-2型纖維強(qiáng)度伸長儀對納米纖維膜進(jìn)行測試, 試樣規(guī)格為30 mm×3 mm, 夾持長度為10 mm, 拉伸速度為10 mm/min. 初始張力為0.1 cN, 每個(gè)樣品測試30次取平均值. 試樣在恒溫恒濕條件(溫度為20 ℃, 相對濕度為65%)下平衡24 h待測試.

2 結(jié)果與分析

2.1 場發(fā)射透射電鏡表征與分析

GO和rGO場發(fā)射透射電鏡表征與分析如圖2所示.

圖2 GO和rGO的場發(fā)射透射電鏡圖Fig.2 Field emission scanning pictures of GO and rGO

由圖2(a)可以看出： GO片層出現(xiàn)褶皺型結(jié)構(gòu), 其原因是在干燥過程中由表面張力作用造成碳層卷曲；從其邊緣可以看出薄薄的片層結(jié)構(gòu), 說明GO得到了較好的剝離. 加熱烘干過程中, 易造成GO的多層團(tuán)聚或堆疊現(xiàn)象, 使用時(shí)需要超聲處理將其再次剝離. 由圖2(b)可知, rGO與GO的結(jié)構(gòu)類似, 具有典型的卷曲石墨烯片狀結(jié)構(gòu).

2.2 X射線衍射分析

GO、 rGO和石墨的X射線衍射分析如圖3所示.

圖3 GO, rGO和石墨的XRD譜圖Fig.3 X-diffraction curves of GO, rGO and graphite

由圖3可知, 石墨在26.6°處有一尖銳特征峰, 這是石墨002晶面的衍射峰. 利用布拉格方程, 可以計(jì)算出石墨的晶面間距為0.335 nm. 圖3還顯示GO中石墨的衍射峰完全不存在, 而是在11.6°處出現(xiàn)了一個(gè)新的衍射峰, 該峰的峰面較寬, 強(qiáng)度較弱, 反映了GO薄片的堆積結(jié)構(gòu), 計(jì)算得知層間距增大到0.78 nm[18]. 這主要是因?yàn)槭谘趸^程中, 氧與碳原子的多種鍵合作用, 使得石墨片層與層之間, 以及邊緣等位置引入了大量的極性基團(tuán), 導(dǎo)致石墨晶格沿C軸方向有所增大, 最終使得層與層間的距離增大, 破壞了石墨規(guī)整的晶體結(jié)構(gòu), 從而進(jìn)一步增大了石墨的層間距. GO經(jīng)還原后變成了rGO, 其在11.6°處出現(xiàn)的衍射峰變?nèi)? 表明GO得到了一定程度的還原.

2.3 紅外吸收光譜分析

GO和rGO的紅外吸收光譜如圖4所示.

圖4 GO和rGO的FT-IR譜Fig.4 FT-IR spectroscopy curves of GO and rGO

2.4 熱性能測試結(jié)果與分析

GO和rGO的熱重分析曲線圖如圖5所示.

圖5 GO和rGO的熱重分析曲線Fig.5 TGA analysis curves of GO and rGO

從圖5中可以看出, GO在測試溫度范圍內(nèi)出現(xiàn)了兩次明顯的質(zhì)量損失. 在60～200 ℃范圍內(nèi)GO出現(xiàn)了較大的質(zhì)量損失, 其主要損失為樣品中吸附的水分的流失；而在200～300 ℃范圍內(nèi)質(zhì)量損失, 可能是GO中含氧基團(tuán)發(fā)生熱分解, 生成了CO、CO2、H2O等. 當(dāng)GO被還原成rGO后, 在60～ 200 ℃范圍內(nèi)的輕度質(zhì)量損失是由少量吸附的水分揮發(fā)造成的, 200～300 ℃范圍內(nèi)質(zhì)量沒有出現(xiàn)明顯的下降, 這說明GO被還原成rGO后, 大部分含氧基團(tuán)已經(jīng)失去, 使得rGO具有較好的熱穩(wěn)定性能.

2.5 SEM表征與分析

不同GO添加量的PAN復(fù)合膜及rGO/PAN復(fù)合膜的SEM測試結(jié)果如圖6所示.

圖6 不同GO添加量的PAN復(fù)合膜及rGO/PAN復(fù)合膜的SEM圖及其纖維直徑分布圖Fig.6 SEM images and diameter distribution map of PAN composite membranes with different GO added and rGO/PAN composite membranes

GO/PAN復(fù)合膜纖維的平均直徑與GO添加量的關(guān)系如圖7所示.

圖7 GO/PAN復(fù)合膜纖維的平均直徑與GO添加量的關(guān)系Fig.7 Relationship between average fiber diameter of GO/PAN composite membranes and different GO added

由圖6和7可知： GO添加量為0.3%的GO/PAN靜電紡膜纖維的平均直徑為103 nm, 與其他樣品相比，其直徑最小, 是純PAN靜電紡纖維直徑的83.7%；纖維直徑分布范圍為60～160 nm, 比其他纖維的分布范圍更窄, 純PAN靜電紡纖維直徑分布范圍為60～200 nm.

PAN復(fù)合膜纖維的平均直徑如圖8所示.

由圖6和8可知： rGO添加量為0.3%時(shí), rGO/PAN復(fù)合膜纖維的平均直徑為112 nm, 直徑分布范圍為40～200 nm；而GO添加量為0.3%時(shí), GO/PAN復(fù)合膜纖維的平均直徑為103 nm, 直徑分布范圍為60～160 nm；純PAN膜纖維的平均直徑為123 nm, 直徑分布范圍為60～200 nm. 當(dāng)GO或rGO添加量為0.3%時(shí), GO/PAN復(fù)合膜纖維比rGO/PAN復(fù)合膜纖維和純PAN膜纖維的直徑更均勻并且分布更加集中.

圖8 PAN復(fù)合膜纖維的平均直徑Fig.8 Average fiber diameter of PAN composite membranes

2.6 拉伸性能測試結(jié)果與分析

不同GO添加量的GO/PAN復(fù)合膜的拉伸性能測試結(jié)果如圖9所示.

圖9 不同GO添加量的GO/PAN復(fù)合膜的力學(xué)性能Fig.9 Mechanical properties of GO/PAN composite membrane with different GO added

由圖9可知, 隨著GO添加量的增加, GO/PAN復(fù)合膜的拉伸強(qiáng)度和斷裂伸長率先逐漸增大后又逐漸下降. 當(dāng)GO添加量為0.3%時(shí), 復(fù)合膜的拉伸強(qiáng)度和斷裂伸長率均達(dá)到最大, 分別為0.892 MPa和37.79%；但當(dāng)GO添加量超過0.3%時(shí), 力學(xué)性能又有所下降. 故GO的添加量為0.3%時(shí), GO/PAN靜電紡復(fù)合膜的力學(xué)性能最好， 其比純PAN納米纖維膜的拉伸強(qiáng)度提高了42.4%, 斷裂伸長率增加了32.5%. 而文獻(xiàn)[5]研究了PAN/CA復(fù)合納米纖維膜, 結(jié)果發(fā)現(xiàn)，當(dāng)PAN/CA質(zhì)量比為90/10時(shí), 納米纖維膜的強(qiáng)伸性較好, 拉伸強(qiáng)度提高了37.7%, 斷裂伸長率增加了4.42%. 因此, 加入GO比加入CA，前者能夠更好地改善PAN納米纖維膜的力學(xué)性能.

在GO添加量不超過0.3%時(shí), 納米復(fù)合膜的拉伸強(qiáng)度和斷裂伸長率隨著GO添加量的增加而增大. 這可能是因?yàn)镚O的加入增強(qiáng)了PAN大分子鏈之間的連接性能，從而使纖維強(qiáng)力增加[19].由于GO具有良好的力學(xué)性能, 增加一定的GO, 可以使材料的韌性增加[20-21].對材料施加一定應(yīng)力后, 應(yīng)力會(huì)從基體向GO轉(zhuǎn)變, 在GO添加量不超過0.3%時(shí), 材料具有一定的松弛度, 可以吸收一定的外力[22-23]. 在GO添加量超過0.3%時(shí), 材料的韌性下降, 這是由于隨著GO的增加, GO層變得緊密, 這將阻礙高分子的移動(dòng)并會(huì)降低高分子的塑形變形能力[24]. 因此, 在GO添加量為0.3%時(shí), GO/PAN復(fù)合膜的斷裂伸長率最大, 拉伸強(qiáng)度最大.

PAN復(fù)合膜的力學(xué)性能如圖10所示.

圖10 PAN復(fù)合膜的力學(xué)性能Fig.10 Mechanical properties of PAN composite membranes

由圖10可知：GO添加量為0.3%的GO/PAN復(fù)合膜的拉伸強(qiáng)度是0.893 MPa, 斷裂伸長率是37.79%；而添加0.3% rGO的rGO/PAN復(fù)合膜拉伸強(qiáng)度是0.517 MPa, 斷裂伸長率是25.29%. GO表面存在大量的含氧官能團(tuán), 其力學(xué)性能相比石墨烯片層有所降低, 楊氏模量為(207.6±23.4)GPa(測量GO片層厚度為0.7 nm). GO經(jīng)還原變成了rGO, 失去了大量含氧官能團(tuán), 而這些含氧官能團(tuán)賦予氧化石墨烯更多的化學(xué)功能, 可使氧化石墨烯相鄰層、GO片層與復(fù)合高分子功能鍵之間相互交聯(lián)以改進(jìn)力學(xué)性能, 進(jìn)而改變復(fù)合膜的物理性能[25]. 因此, GO添加量為0.3%的GO/PAN復(fù)合膜比純PAN膜力學(xué)性能好. 而對于模量較大的納米填充顆粒, 高應(yīng)力區(qū)域出現(xiàn)在顆粒周圍, 這將導(dǎo)致材料中存在微裂隙和非彈性形變, 并形成比常規(guī)材料薄的界面[26]. 因此, rGO添加量為0.3%的rGO/PAN復(fù)合膜比純PAN膜的力學(xué)性能差.

3 結(jié) 論

(1) 石墨烯的加入會(huì)影響PAN納米纖維的成纖性能, 加入GO后PAN納米纖維的直徑變小, 粗細(xì)均勻度提高, 而加入過多GO則會(huì)降低PAN納米纖維的成纖性. 加入等質(zhì)量的GO和rGO, GO/PAN納米復(fù)合材料的成纖性更好, 納米纖維更細(xì), 分布更加均勻.

(2) GO/PAN復(fù)合膜的力學(xué)性能優(yōu)于純PAN膜, GO加入后, PAN納米纖維的力學(xué)性能會(huì)增加. 當(dāng)GO添加量為0.3%時(shí), GO/PAN納米纖維的斷裂強(qiáng)度提高了42.42%, 斷裂伸長率提高了32.5%. 但加入過多GO時(shí), 又會(huì)降低纖維的力學(xué)性能.

(3) 加入等質(zhì)量的GO和rGO, 即GO和rGO添加量均為0.3%時(shí), GO/PAN復(fù)合膜比rGO/PAN復(fù)合膜的力學(xué)性能更好, 而rGO添加量為0.3%時(shí), rGO/PAN復(fù)合膜比PAN膜的力學(xué)性能差.

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(責(zé)任編輯: 杜 佳)

Preparation and Mechanical Property of Graphene/PAN Composite Membrane

YUGaili1a, 1b,ZHANGHongnan1a, 1b,QINXiaohong1a, 1b,XINDongpo2

(a. Key Laboratory of Textile Science & Technology, Ministry of Education; b. College of Textiles,1. Donghua University, Shanghai 201620；2. International Forwarding Agent of Zhejiang Haizhou, Hangzhou 310000, China)

Graphene oxide (GO) was synthesized by an improved Hummer method and reduced graphene oxide (rGO) was prepared using ascorbic acid (L-AA) as a reducing agent. The electrospun graphene/polyacrylonitrile (GO/PAN) composite membranes were prepared. Field emission scanning electron microscopy, X-ray diffraction, infrared spectroscopy and thermal gravimetric analysis were used to characterize graphene. The mechanical properties of composite membranes were tested to study the effect of graphene. Results show that when the amount of GO added up to 0.3 %, the average diameter of the nanofibers is 103 nm, the mechanical properties of the composites are improved and the tensile strength increasing by 42.4% and the elongation at break increasing by 32.5% compared with the pure PAN membrane. When the amount of GO is over 0.3 %, the composite membrane performance becomes deteriorate. When the amounts of GO and rGO are 0.3 %, the mechanical properties of GO/PAN composite are better than rGO/PAN composite.

graphene oxide; reduced graphene oxide; polyacrylonitrile; electrostatic spinning; mechanical properties

1671-0444 (2017)03-0309-07

2016-05-23

國家自然科學(xué)基金資助項(xiàng)目(11172064)；長江學(xué)者(青年學(xué)者)計(jì)劃資助項(xiàng)目(51373033)；教育部重點(diǎn)支持資助項(xiàng)目(113027A)；上海市科委“揚(yáng)帆計(jì)劃”資助項(xiàng)目(14Y1405100)；中央高?；究蒲袠I(yè)務(wù)費(fèi)專項(xiàng)基金資助項(xiàng)目；東華大學(xué)勵(lì)志計(jì)劃資助項(xiàng)目；河南省重點(diǎn)科技攻關(guān)資助項(xiàng)目(152102210301)；河南省高?？萍紕?chuàng)新團(tuán)隊(duì)支持計(jì)劃資助項(xiàng)目(151RTSTHN011)

余改麗(1990—)，女，河南駐馬店人，碩士研究生，研究方向?yàn)殪o電紡絲. E-mail:yugaili0903@163.com 覃小紅(聯(lián)系人)，女，教授，E-mail:xhqin@dhu.edu.cn

TQ 342.31

A