張曄

摘 要：乙二醇是一種重要的石油化工基礎(chǔ)有機(jī)原料，廣泛應(yīng)用于生產(chǎn)聚酯纖維、防凍液和精細(xì)化工、照相顯影液、剎車液以及油墨等行業(yè)[1]。乙二醇在生產(chǎn)聚酯纖維的縮聚反應(yīng)中，由于其中的二乙二醇分子中醚鍵“-O-”的穩(wěn)定性，對(duì)乙二醇中二乙二醇的限量都有明確的規(guī)定[2]。準(zhǔn)確檢測(cè)二乙二醇的含量對(duì)保證乙二醇的品質(zhì)和下游產(chǎn)品的質(zhì)量具有主要意義。本文用氣相色譜法測(cè)定樣品的二乙二醇，通過對(duì)檢測(cè)數(shù)據(jù)、測(cè)加標(biāo)回收率等方法來評(píng)估乙二醇中二乙二醇含量的均勻性、穩(wěn)定性、準(zhǔn)確性，對(duì)于檢驗(yàn)檢測(cè)行業(yè)有非常重要的指導(dǎo)作用。

關(guān)鍵詞：乙二醇；二乙二醇；氣相色譜；加標(biāo)回收率

中圖分類號(hào)：TQ223 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：A 文章編號(hào)：1671-2064（2017）12-0138-02

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 樣品制備

從市場(chǎng)流通領(lǐng)域購買2L裝的乙二醇試劑，按GB/T 6680-2003《液體化工產(chǎn)品采樣通則》[3]均質(zhì)后，分裝到250ml的玻璃瓶中，均勻分為成10瓶樣品，每瓶約200ML。對(duì)這些樣品加貼樣品唯一性編號(hào)，編號(hào)為HG01～HG10，樣品放置于待檢區(qū)域室溫保存。

1.2 檢測(cè)方法

氣相色譜法（GC法）用于工業(yè)用乙二醇中二乙二醇含量的測(cè)定，其最小檢測(cè)濃度分別0.01%，其原理是試樣通過微量注射器注入，并被載氣帶入色譜柱，使各組分得到分離，用氫火焰離子化檢測(cè)器檢測(cè)，采用外標(biāo)法計(jì)算二乙二醇含量[4，5]。

1.3 儀器設(shè)備

7890A安捷倫氣相色譜儀，該儀器配有分流裝置、FID檢測(cè)器、毛細(xì)管柱、以及自動(dòng)進(jìn)樣器。

1.4 材料及試劑

（1）高純氮?dú)猓兌却笥?9.999%； 氫氣，純度大于99.999%；空氣（經(jīng)空氣壓縮機(jī)干燥凈化），乙二醇和二乙二醇標(biāo)準(zhǔn)樣品Standard for GC≥99.5%。

（2）色譜柱： Agilent J&W DB-WAX柱長30M，內(nèi)徑0.320mm，膜厚0.50μm。

（3）進(jìn)樣條件：柱溫：180℃；汽化室溫度；290℃；檢測(cè)器溫度260℃；載氣流速：1.5ml/min；載氣線速：18.0（N2）cm/s；分流比130：1；進(jìn)樣量：1μl。

2 樣品數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)分析

2.1 檢驗(yàn)樣品的均勻性

吸取編號(hào)為HG01～HG10樣品，放入2ml進(jìn)樣瓶序列進(jìn)樣，進(jìn)行均勻性檢測(cè)，按工業(yè)用乙按照氣相色譜法、單因子方差分析法（F檢驗(yàn)法）和SS≤0.3σ準(zhǔn)則對(duì)檢測(cè)結(jié)果進(jìn)行統(tǒng)計(jì)處理，樣品均勻性數(shù)據(jù)及統(tǒng)計(jì)結(jié)果見附表1。

2.2 檢驗(yàn)樣品的穩(wěn)定性

在進(jìn)行樣品穩(wěn)定性檢驗(yàn)時(shí)，從用于均勻性檢驗(yàn)的10份樣品中抽取樣品編號(hào)為HG01-HG06樣品進(jìn)行二乙二醇的穩(wěn)定性檢驗(yàn)。實(shí)采用t檢驗(yàn)法評(píng)定樣品的穩(wěn)定性，樣品數(shù)據(jù)及結(jié)果統(tǒng)計(jì)見附表2。

從附表2可以看出，樣品穩(wěn)定性試驗(yàn)的結(jié)果t值小于臨界值t0.05/2（10）=2.23，說明樣品是穩(wěn)定的。

2.3 檢驗(yàn)樣品準(zhǔn)確性

在進(jìn)行樣品穩(wěn)定性檢驗(yàn)時(shí)，隨機(jī)從樣品編號(hào)為HG01-HG06樣品中抽取一組，采用統(tǒng)一的GC方法測(cè)其加標(biāo)回收率，可驗(yàn)證檢驗(yàn)的準(zhǔn)確性。

加標(biāo)回收率是實(shí)驗(yàn)室內(nèi)經(jīng)常用以自控的一種質(zhì)量控制技術(shù)，單位用P表示。加標(biāo)回收率=（加標(biāo)試樣測(cè)定值-試樣測(cè)定值）÷加標(biāo)量×100%。在測(cè)定樣品的同時(shí)，于同一樣品的子樣中加入一定量的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行測(cè)定，將其測(cè)定結(jié)果扣除樣品的測(cè)定值，以計(jì)算回收率。

公式：P（%）=m0（c-c0）/mw

加標(biāo)回收率的測(cè)定值為98%～102%時(shí)，為理想結(jié)果。（實(shí)驗(yàn)儀器及操作條件與二乙二醇濃度測(cè)定實(shí)驗(yàn)一致）二乙二醇的加標(biāo)回收率P（%），計(jì)算結(jié)果如表3。

2.4 二乙二醇加標(biāo)回收率計(jì)算

由加標(biāo)后色譜圖1和圖2平行結(jié)果計(jì)算

c=（2.76000×10-2÷5.77914+2.72697×10-2÷5.72820）÷2=0.004768

實(shí)驗(yàn)過程中，檢驗(yàn)人員操作過程及樣品配置到實(shí)驗(yàn)過程均未出現(xiàn)異常，此次加標(biāo)回收率的測(cè)定值為99.88%，為理想結(jié)果，此檢測(cè)乙二醇中二乙二醇的含量方法是準(zhǔn)確可行的。

2.5 方法精密度

在任意兩個(gè)不同實(shí)驗(yàn)室，由不同操作者，采用不同儀器，在不同或相同時(shí)間內(nèi)，對(duì)二乙二醇濃度測(cè)定實(shí)驗(yàn)，同一試樣所得兩次結(jié)果之差所規(guī)定的數(shù)值見表4[6]。

計(jì)算本次實(shí)驗(yàn)測(cè)定的二乙二醇平行樣結(jié)果的重復(fù)性均符合表4要求。

3 結(jié)語

通過本次實(shí)驗(yàn)，從測(cè)定樣品二乙二醇含量的均勻性、穩(wěn)定性、準(zhǔn)確性、重復(fù)性四個(gè)方法進(jìn)行數(shù)據(jù)分析，能證明出本次實(shí)驗(yàn)的結(jié)果數(shù)據(jù)真實(shí)可靠，對(duì)實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行日后的方法確認(rèn)、技術(shù)核查、質(zhì)量控制有很好的借鑒和幫助。

參考文獻(xiàn)

[1]尹國海.我國乙二醇生產(chǎn)技術(shù)現(xiàn)狀及市場(chǎng)前景[J].中外能源，2012，17（12）：62-68.

[2]安東亮，王昕昕.我國煤制乙二醇技術(shù)發(fā)展現(xiàn)狀及主要問題[J].河南科技，2014：23-24.

[3]GB/T 6680-2003.液體化工產(chǎn)品采樣通則[S].北京：中國石油和化學(xué)工業(yè)協(xié)會(huì)，2003：1-14.

[4]李瑞峰，王雅倩.毛細(xì)管氣相色譜法測(cè)定乙二醇中低濃度一縮二乙二醇和二縮三乙二醇[J].江蘇化工，1995，23（6）：43-44.

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[6]GB/T14571.2-1993.工業(yè)用乙二醇中二乙二醇和三乙二醇含量的測(cè)定氣相色譜法[S].上海：國家技術(shù)監(jiān)督局，1993：1-7.