王勝男（大慶油田有限責(zé)任公司天然氣分公司）

油田伴生氣一般都含有飽和量的水蒸氣，飽和含水量隨伴生氣壓力及溫度變化而變化，壓力升高，溫度降低，飽和含水量降低。為生產(chǎn)出液態(tài)輕烴產(chǎn)品，需要對(duì)伴生氣進(jìn)行增壓、降溫，處理過(guò)程中伴生氣中的飽和水蒸氣會(huì)凝析成液態(tài)水，為防止液態(tài)水形成水合物堵塞管道，或加速H2S、CO2對(duì)管道和設(shè)備的腐蝕，需注入水合物抑制劑[1]。

天然氣分公司共8套淺冷輕烴回收裝置，處理規(guī)模為30×104～50×104m3/d，采用乙二醇作為水合物抑制劑，根據(jù)乙二醇常壓下沸點(diǎn)高（197.3℃）不易揮發(fā)的特點(diǎn)，設(shè)計(jì)了乙二醇循環(huán)再生系統(tǒng)，防止低溫部位產(chǎn)生水合物凍堵。乙二醇系統(tǒng)運(yùn)行的好壞，直接影響生產(chǎn)裝置運(yùn)行的平穩(wěn)性。隨著乙二醇循環(huán)再生系統(tǒng)的長(zhǎng)周期運(yùn)行，部分裝置出現(xiàn)了貧、富乙二醇換熱器換熱效果差、乙二醇水分餾塔帶烴現(xiàn)象，導(dǎo)致乙二醇電加熱器能耗高、乙二醇消耗量大及存在輕烴損失，不利于裝置安全、高效、平穩(wěn)運(yùn)行。

目前國(guó)內(nèi)外在乙二醇損耗[2]及乙二醇系統(tǒng)腐蝕方面研究較多，但對(duì)于乙二醇系統(tǒng)能耗及輕烴損失方面研究較少。主要從乙二醇循環(huán)量?jī)?yōu)化、乙二醇閃蒸溫度提升、醇烴分離效果、分離器結(jié)構(gòu)改進(jìn)等方面進(jìn)行了研究分析。

1 乙二醇循環(huán)再生系統(tǒng)介紹

乙二醇循環(huán)再生系統(tǒng)流程見圖1，具體為：濃度為80%的貧乙二醇水溶液經(jīng)乙二醇泵加壓計(jì)量后，通過(guò)噴嘴噴注至裝置低溫部位，溶解了天然氣中游離水的富乙二醇水溶液（70%）進(jìn)入二級(jí)三相分離器（-25/-35℃）、輕烴閃蒸罐（20℃，少量）內(nèi)，與輕烴、天然氣分離后，從罐底流出，兩股物流混合后，部分進(jìn)入水分餾塔塔頂冷凝器進(jìn)行換熱，控制塔頂溫度為100℃。冷凝后的富乙二醇水溶液進(jìn)入貧富乙二醇換熱器，與塔底貧乙二醇溶液換熱升溫至86℃，進(jìn)入乙二醇閃蒸罐，除去乙二醇溶液中夾帶的少量輕烴。閃蒸后富乙二醇溶液由乙二醇水分餾塔中部進(jìn)料再生，除去富乙二醇中的部分水分，使其變成濃度80%的貧乙二醇，塔底再沸器的溫度一般控制在124℃。再生后的貧乙二醇與富乙二醇在貧富乙二醇換熱器中換熱后，80%的貧乙二醇進(jìn)入乙二醇儲(chǔ)罐，由乙二醇泵送往各噴注點(diǎn)（貧富天然氣換熱器、烴氣換熱器及丙烷/氨蒸發(fā)器入口管線處）。

圖1 乙二醇循環(huán)再生系統(tǒng)流程Fig.1 Process of glycol circulating and regenerating system

2 乙二醇電加熱器能耗高的原因分析及解決措施

造成乙二醇電加熱器能耗高的原因有兩點(diǎn)：一是乙二醇循環(huán)量大；二是貧富乙二醇換熱器換熱效果差，富乙二醇進(jìn)塔溫度偏低。

2.1 乙二醇循環(huán)量控制方法優(yōu)化研究

為降低乙二醇電加熱器負(fù)荷，優(yōu)化調(diào)整了乙二醇的循環(huán)量及貧乙二醇溶液濃度。

2.1.1 乙二醇理論循環(huán)量確定方法

乙二醇理論循環(huán)量與天然氣中冷凝水量、貧富乙二醇濃度有關(guān)。乙二醇理論循環(huán)量的確定，遵循乙二醇物料守恒原則（注：實(shí)際噴注時(shí)，循環(huán)量在理論循環(huán)量基礎(chǔ)上加30%～50%裕量）：

式中：G為乙二醇理論循環(huán)量，kg/h；W為天然氣中冷凝水量，kg/h；C1為貧乙二醇濃度，%；C2為富乙二醇濃度，%。

乙二醇電加熱器的能耗與乙二醇循環(huán)量及加熱溫度成正比關(guān)系，乙二醇循環(huán)量及電加熱器能耗對(duì)比情況見表1，從表1中可看出，各裝置乙二醇實(shí)際循環(huán)量均高于乙二醇理論循環(huán)量，乙二醇電加熱器的能耗偏高。

表1 乙二醇循環(huán)量及電加熱器能耗對(duì)比情況Tab.1 Comparison of glycol circulation volume and energy consumption of electrical heater

2.1.2 乙二醇循環(huán)量?jī)?yōu)化控制方法

通過(guò)以上分析可看出，乙二醇電加熱器的能耗與乙二醇循環(huán)量及加熱溫度有關(guān)。

為進(jìn)一步降低乙二醇電加熱器負(fù)荷，在保證相同脫水效果（天然氣中冷凝水量一致）的前提下，對(duì)喇二淺冷裝置貧乙二醇濃度及循環(huán)量進(jìn)行優(yōu)化調(diào)整。具體方法如下：

1）根據(jù)乙二醇物料平衡關(guān)系，計(jì)算不同貧乙二醇濃度下的乙二醇循環(huán)量。

2）由乙二醇濃度與沸點(diǎn)對(duì)應(yīng)關(guān)系，確定乙二醇電加熱器加熱溫度。

3）根據(jù)熱量衡算方程，求得不同濃度及循環(huán)量下的電加熱器負(fù)荷：

式中：Q為電加熱器負(fù)荷，kW；C乙二醇為乙二醇比熱容，kJ/kg·℃；M乙二醇為乙二醇循環(huán)量，kg/h；Δt為電加熱器內(nèi)乙二醇溫升，℃。

貧乙二醇濃度及循環(huán)量對(duì)加熱器負(fù)荷的影響見表2，當(dāng)貧乙二醇濃度由78%提升至83%時(shí)，乙二醇循環(huán)量由625 kg/h降至384 kg/h，乙二醇電加熱器負(fù)荷降低約15%。因此，得出以下結(jié)論：適當(dāng)提高貧乙二醇濃度，增大貧富乙二醇運(yùn)行濃度差，減少乙二醇循環(huán)量，可在達(dá)到防凍效果的同時(shí)，進(jìn)一步降低加熱器能耗。

表2 貧乙二醇濃度及循環(huán)量對(duì)加熱器負(fù)荷的影響Tab.2 Effect of depleted glycol concentration and circulation volume on the load of electrical heater

2.2 富乙二醇閃蒸溫度提升技術(shù)研究

2.2.1 閃蒸溫度對(duì)加熱器能耗影響分析

乙二醇電加熱器能耗與富乙二醇進(jìn)塔（閃蒸）溫度成反比關(guān)系。乙二醇循環(huán)量一致時(shí)，富乙二醇進(jìn)塔溫度越高，電加熱器耗電量越低，乙二醇系統(tǒng)越節(jié)能。根據(jù)理論計(jì)算：富乙二醇進(jìn)塔溫度每升高1℃，電加熱器熱負(fù)荷降低約0.48%，富乙二醇進(jìn)塔溫度對(duì)加熱器能耗的影響見圖2。

圖2 富乙二醇進(jìn)塔溫度與電加熱器熱負(fù)荷關(guān)系Fig.2 The relation between rich glycol inlet temperature and heat load of electrical heater

2.2.2 富乙二醇閃蒸溫度提升方法

1）富乙二醇閃蒸溫度偏低的原因分析。乙二醇溶液被噴注到天然氣中吸水的同時(shí)，也吸收了天然氣內(nèi)的H2S等酸性氣體，隨裝置運(yùn)行時(shí)間的延長(zhǎng)，乙二醇溶液pH值下降，酸度增大，系統(tǒng)各容器及部件易發(fā)生腐蝕現(xiàn)象，大量黑色腐蝕產(chǎn)物（Fe3O4、Fe2S3）沉積在乙二醇系統(tǒng)各容器、換熱器及管線處[3]。貧富乙二醇換熱器的腐蝕結(jié)垢會(huì)導(dǎo)致其換熱效率下降，導(dǎo)致富乙二醇進(jìn)塔溫度偏低。

2）富乙二醇閃蒸溫度提升方法。為降低乙二醇電加熱器能耗，并提高乙二醇閃蒸效果，可考慮利用裝置現(xiàn)有熱源給富乙二醇溶液加熱升溫?？紤]裝置運(yùn)行經(jīng)濟(jì)性，在喇二淺冷裝置增設(shè)了一臺(tái)天然氣/乙二醇換熱器，殼程介質(zhì)為經(jīng)過(guò)貧富換熱器換熱后的富乙二醇溶液，管程介質(zhì)為天然氣壓縮機(jī)二段出口天然氣（120℃）。此換熱器投用后，閃蒸壓力0.3 MPa下不同閃蒸溫度對(duì)閃蒸氣量的影響見圖3，富乙二醇進(jìn)塔溫度由15℃提升至86℃，年節(jié)電21×104kWh，同時(shí)富乙二醇閃蒸溫度升高，提高了乙二醇溶液的閃蒸效果，使乙二醇溶液中夾帶的輕烴組分更好的閃蒸出來(lái)，防止輕烴進(jìn)入乙二醇系統(tǒng)，造成塔頂損耗大或泛塔。

圖3 閃蒸壓力0.3 MPa下不同閃蒸溫度對(duì)閃蒸氣量的影響Fig.3 Effect of different flash temperatures on flash gas volume at flash pressure of 0.3 MPa

3 乙二醇水分餾塔帶烴原因分析及解決措施

影響乙二醇塔帶烴的原因有兩點(diǎn)：低溫分離內(nèi)乙二醇與輕烴分離效果差，乙二醇水溶液內(nèi)含有乳化輕烴；低溫分離器輕烴、乙二醇液位控制不當(dāng)，輕烴隨乙二醇進(jìn)入下游[4]。

3.1 乙二醇內(nèi)含乳化烴解決措施

正常情況下，乙二醇水溶液內(nèi)會(huì)溶解少量的輕烴，為了防止乙二醇水分餾塔帶烴，可以從減少乳化烴、提高乙二醇閃蒸效果兩方面進(jìn)行優(yōu)化。乙二醇破乳設(shè)施流程見圖4。

圖4 乙二醇破乳設(shè)施流程Fig.4 Process of glycol emulsion breaking devices

利用升溫破乳[5]原理，將泵增壓后的高溫貧乙二醇溶液，引入三相分離器乙二醇室，給低溫富乙二醇升溫，提高乙二醇與輕烴分離效果，減少乙二醇溶液內(nèi)的乳化烴量，從而降低水分餾塔的塔頂乙二醇損耗量。杏區(qū)三套淺冷裝置應(yīng)用乙二醇破乳技術(shù)后，其乙二醇損耗量最低，僅為分公司同規(guī)模裝置的25%。

3.2 分離器結(jié)構(gòu)及液位控制方法研究

分公司的低溫分離器有兩種結(jié)構(gòu)：兩腔三相分離器和三室三相分離器[6]。對(duì)于兩腔三相分離器，只要液位計(jì)能準(zhǔn)確指示界，就能保證輕烴不隨乙二醇進(jìn)入乙二醇系統(tǒng)。三室三相分離器內(nèi)設(shè)有高度不同的兩塊擋板和乙二醇室返高連接管，利用U形管的原理，在乙二醇室連通管線上增加返高，設(shè)計(jì)時(shí)需確?；旌鲜胰繛檩p烴的情況下，輕烴不會(huì)通過(guò)連通管線進(jìn)入乙二醇室。

中七淺冷低溫三相分離器為三室三相分離器。2020—2021年，乙二醇水分餾塔塔頂及儲(chǔ)罐呼吸口經(jīng)常噴出大量輕烴和乙二醇，呈現(xiàn)帶壓狀態(tài)，乙二醇消耗量明顯升高，平均每月消耗乙二醇約為1 t。

從工藝流程看，水分餾塔帶烴，表明低溫分離器的乙二醇水溶液攜帶輕烴進(jìn)入乙二醇再生系統(tǒng)。根據(jù)理論分析，中七淺冷低溫分離器乙二醇室?guī)N的原因如下：

1）混合室乙二醇、輕烴停留時(shí)間不足，分離效果差[7]。

2）分離器結(jié)構(gòu)不合理，混合室輕烴進(jìn)入乙二醇室。

3.2.1 低溫分離器混合室停留時(shí)間核算

根據(jù)臥式儲(chǔ)罐液位與體積關(guān)系[8]，結(jié)合中七淺冷低溫分離器結(jié)構(gòu)（圖5），可求得混合室體積為14 m3，按照中七淺冷實(shí)際運(yùn)行情況（產(chǎn)烴1.67 t/h、乙二醇循環(huán)量500 L/h）計(jì)算，液相停留時(shí)間為4.7 h，滿足“乙二醇與油分離低溫分離器停留時(shí)間20～60 min”的要求。因此判斷混合室乙二醇、輕烴停留時(shí)間不足不是導(dǎo)致輕烴進(jìn)入乙二醇系統(tǒng)的原因。

圖5 中七淺冷低溫三相分離器結(jié)構(gòu)Fig.5 Three-phase separator structure of Zhongqi shallow cooling low temperature

3.2.2 擋板高度核算

中七淺冷低溫分離器內(nèi)混合室與乙二醇室為連通結(jié)構(gòu)。根據(jù)液體壓強(qiáng)公式，為保證混合室輕烴不進(jìn)入乙二醇室，乙二醇返高管高度需滿足以下條件，即：

式中：ρ烴為輕烴密度，kg/m3；g為重力加速度，m/s2；h1為混合室輕烴液位高度，m；ρ乙二醇為輕烴密度，kg/m3；h2為乙二醇返高管高度，m。

結(jié)合現(xiàn)場(chǎng)工藝參數(shù)，計(jì)算出乙二醇室返高管高度需大于0.78 m，才能保證輕烴不進(jìn)入乙二醇室，混合室輕烴不進(jìn)入乙二醇室的條件判斷見表3，由此判斷，現(xiàn)場(chǎng)乙二醇室返高管實(shí)際高度0.74 m時(shí)，混合室輕烴會(huì)進(jìn)入乙二醇室，輕烴、乙二醇分布情況見圖6。

表3 混合室輕烴不進(jìn)入乙二醇室的條件判斷Tab.3 Condition and judgment that light hydrocarbons in the mixing chamber do not enter the glycol chamber

圖6 乙二醇室返高管高度0.74 m下的輕烴、乙二醇分布情況Fig.6 Distribution situation of light hydrocarbon and glycol of the height of return pipe at 0.74 m in glycol chamber

通過(guò)上述分析可知，由于中七淺冷低溫三相分離器乙二醇返高接管高度不足，混合室輕烴進(jìn)入乙二醇室，乙二醇室變?yōu)檩p烴/乙二醇兩相混合室。此外，低溫分離器混合室無(wú)乙二醇液位顯示，當(dāng)混合室內(nèi)未建立乙二醇液位時(shí)，混合室的輕烴將隨富乙二醇水溶液進(jìn)入乙二醇室，且乙二醇室磁致伸縮液位計(jì)浮球密度0.6 g/cm3，低于輕烴密度，實(shí)際測(cè)量液位為輕烴液位，且運(yùn)行時(shí)乙二醇液位僅控制在10%左右，液位控制偏低，導(dǎo)致輕烴隨乙二醇進(jìn)入下游乙二醇水分餾塔。

3.2.3 治理對(duì)策

為了解決水分餾塔帶烴問(wèn)題，結(jié)合現(xiàn)有條件，制定了兩項(xiàng)治理對(duì)策：

1）改進(jìn)低溫分離器投運(yùn)操作方式。根據(jù)液體壓強(qiáng)公式計(jì)算，乙二醇室液位0.95 m（設(shè)計(jì)返高管高度）時(shí)，連通管兩端靜壓強(qiáng)一致，所對(duì)應(yīng)的混合室乙二醇液位為0.42 m，混合室輕烴高度為0.88 m。通過(guò)計(jì)算結(jié)果，可采取投產(chǎn)前關(guān)閉乙二醇連通管閥門，室內(nèi)乙二醇液位控制在0.95 m，待烴室乙二醇液位達(dá)到0.42 m后，打開乙二醇連通管閥門。根據(jù)中七淺冷低溫三相分離器混合室容積14 m3、乙二醇循環(huán)量500 L/h計(jì)算，投產(chǎn)6 h后乙二醇液位可達(dá)到0.42 m。由此確定低溫三相分離器操作方式為：投產(chǎn)前先給乙二醇室投料，投產(chǎn)運(yùn)行6 h后打開連通閥，保持乙二醇室液位在0.95 m。改進(jìn)操作方式后輕烴、乙二醇分布情況見圖7。

圖7 改進(jìn)操作方式后輕烴、乙二醇分布情況Fig.7 Distribution situation of light hydrocarbon and glycol after improving operation method

2）更換乙二醇磁致伸縮液位計(jì)浮球。為確保乙二醇液位指示準(zhǔn)確性，調(diào)整乙二醇磁致伸縮液位計(jì)浮球密度，由0.6 g/cm3增加至0.85 g/cm3（大于輕烴密度0.675 g/cm3）。

3.2.4 應(yīng)用效果

2021年4月檢修投產(chǎn)至今，水分餾塔未出現(xiàn)噴塔現(xiàn)象，運(yùn)行期間未補(bǔ)充添加乙二醇。2021年4月至2022年4月乙二醇消耗量較2020年少7 t；根據(jù)裝置檢修前3個(gè)月平均輕烴收率0.96 t/104m3，檢修后三個(gè)月平均輕烴收率1.03 t/104m3計(jì)算，輕烴收率提高0.07 t/104m3，按照2021年4月至2022年4月實(shí)際處理氣量11 493×104m3計(jì)算，年減少輕烴損失為約805 t。

4 結(jié)論

1）通過(guò)優(yōu)化調(diào)整乙二醇循環(huán)量、噴注濃度、增設(shè)天然氣/乙二醇換熱器以及破乳流程，降低了電加熱器能耗以及再生塔塔頂輕烴、乙二醇損耗。

2）針對(duì)三室三相分離器，應(yīng)嚴(yán)格按照介質(zhì)的密度核算擋板高度，擋板過(guò)高或過(guò)低都可能造成介質(zhì)互竄[9]，另外，宜增加返高管高度可調(diào)節(jié)功能[10]，提高分離器對(duì)介質(zhì)密度變化的適應(yīng)性。

3）實(shí)施乙二醇循環(huán)再生系統(tǒng)參數(shù)優(yōu)化后，年節(jié)電21×104kWh；改進(jìn)低溫分離器操作方式后，年減少輕烴損失805 t，減少乙二醇消耗量7 t。