李小光，翟文舉，張倩茜

（風(fēng)神輪胎股份有限公司，河南 焦作 454003）

當(dāng)前輪胎行業(yè)競(jìng)爭(zhēng)愈加激烈，越來(lái)越多的輪胎制造企業(yè)開(kāi)始研究與開(kāi)發(fā)低成本配方。通過(guò)應(yīng)用新型材料并對(duì)配方進(jìn)行適當(dāng)調(diào)整，在不降低輪胎性能的前提下降低制造成本，并滿足法律法規(guī)要求，成為企業(yè)配方設(shè)計(jì)人員面臨的重要課題。

納米粘土TNK是由天然粘土原礦經(jīng)粉碎、水洗、研磨、化學(xué)分解、活化處理等工藝精制而成的一種片層狀硅酸鹽補(bǔ)強(qiáng)填料，其晶片平均直徑為800～1 200 nm，具有很高的徑厚比，因經(jīng)過(guò)特殊表面改性，晶體分散更容易。納米粘土經(jīng)良好分散后會(huì)有較強(qiáng)的補(bǔ)強(qiáng)作用，其片層效應(yīng)可使橡膠具有良好的氣體阻隔性能、阻燃性能和抗裂紋擴(kuò)展性能[1]。

本工作主要研究納米粘土TNK在轎車輪胎氣密層中的應(yīng)用。

1 實(shí)驗(yàn)

1.1 主要原材料

天然橡膠（NR），SMR20，馬來(lái)西亞產(chǎn)品；溴化丁基橡膠（BIIR），牌號(hào)2030，德國(guó)朗盛化學(xué)公司產(chǎn)品；炭黑N660，邯鄲黑貓?zhí)亢谟邢挢?zé)任公司產(chǎn)品；納米粘土TNK，上海麒祥化工有限公司產(chǎn)品；環(huán)烷油N2，瑞典尼納斯公司產(chǎn)品。

1.2 配方

配方如表1所示，其中1#配方為生產(chǎn)配方。

表1 配方 份

1.3 主要設(shè)備和儀器

Φ160 mm×320 mm開(kāi)煉機(jī)，廣東湛江機(jī)械廠產(chǎn)品；1.57 L密煉機(jī)，美國(guó)法雷爾有限公司產(chǎn)品；GK400型和GK255型密煉機(jī)，益陽(yáng)益神橡膠機(jī)械有限公司產(chǎn)品；140 t平板硫化機(jī)，上海橡膠機(jī)械一廠產(chǎn)品；MDR 2000型無(wú)轉(zhuǎn)子硫化儀、MV2000型門尼粘度儀和橡膠加工分析儀（RPA），美國(guó)阿爾法科技有限公司產(chǎn)品；萬(wàn)能材料試驗(yàn)機(jī)，美國(guó)英斯特朗有限公司產(chǎn)品；VAC-V2型壓差法氣體滲透測(cè)試儀，濟(jì)南蘭光機(jī)電技術(shù)有限公司產(chǎn)品。

1.4 試樣制備

1.4.1 小配合試驗(yàn)

膠料采用兩段混煉工藝，兩段工藝轉(zhuǎn)子轉(zhuǎn)速均為80 r·min-1，且均在1.57 L密煉機(jī)中進(jìn)行混煉。一段混煉工藝為：生膠→壓壓砣加入配合劑、炭黑和納米粘土TNK→浮壓砣壓壓砣提壓砣、清掃→壓壓砣排膠；二段混煉工藝為：一段混煉膠→加入氧化鋅、促進(jìn)劑和硫黃→開(kāi)煉機(jī)下片、冷卻、停放8 h。

1.4.2 大配合試驗(yàn)

混煉工藝：NR塑煉→一段混煉膠→二段返煉→終煉加硫黃，納米粘土TNK在一段混煉時(shí)加入。

1.5 性能測(cè)試

1.5.1 硫化特性

采用無(wú)轉(zhuǎn)子硫化儀進(jìn)行測(cè)試。

1.5.2 物理性能

各項(xiàng)性能均按照相應(yīng)的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行測(cè)試，硫化條件為160 ℃×30 min。

1.5.3 氣密性

采用氣體滲透測(cè)試儀按照GB/T 1038—2000《塑料薄膜和薄片氣體透過(guò)性試驗(yàn)方法》測(cè)試。

2 結(jié)果與討論

2.1 小配合試驗(yàn)

2.1.1 硫化特性

膠料的硫化特性如表2所示。

表2 膠料的硫化特性

從表2可以看出，與生產(chǎn)配方膠料相比，試驗(yàn)配方膠料的門尼粘度下降，焦燒時(shí)間延長(zhǎng)，加工操作性及安全性得到改善。橡膠分子鏈在納米粘土TNK的片層狀結(jié)構(gòu)中滑移更加容易，有利于橡膠擠出、壓延、成型等工序生產(chǎn)。

2.1.2 物理性能

硫化膠的物理性能如表3所示。

從表3可以看出：與生產(chǎn)配方膠料相比，試驗(yàn)配方膠料的邵爾A型硬度保持穩(wěn)定，拉伸強(qiáng)度和拉斷永久變形增大；老化后膠料的物理性能無(wú)明顯變化，耐疲勞性能略有下降。

表3 硫化膠的物理性能

2.1.3 分散性

采用炭黑分散度儀及RPA測(cè)試膠料的分散性，結(jié)果如表4所示，ΔG′為彈性模量變化量。

從表4可以看出：試驗(yàn)配方膠料的炭黑分散度與生產(chǎn)配方膠料相差不大；但在RPA測(cè)試中，試驗(yàn)配方膠料的彈性模量變化更小，根據(jù)Payne效應(yīng)理論說(shuō)明填料或填料-聚集體之間的網(wǎng)絡(luò)作用較弱，填料得到了更好的分散。

表4 膠料的分散性

2.1.4 氣密性

膠料的氣密性測(cè)試結(jié)果如表5所示。

表5 膠料的氣密性

從表5可以看出，由于2#—4#配方減小了BIIR的用量，2#配方的滲透系數(shù)有所升高，但隨著納米粘土TNK用量的不斷增大，膠料的氣密性能逐步提升，最終優(yōu)于1#配方。分析認(rèn)為：由于納米粘土TNK具有獨(dú)特的納米級(jí)片層結(jié)構(gòu)，其在橡膠中因剪切流場(chǎng)作用而呈平行取向，一般氣體無(wú)法穿過(guò)片層，必須繞過(guò)片層而在片的間隙擴(kuò)散，大大延長(zhǎng)了路徑[2]，從而使膠料的氣密性能得到提升；同時(shí)根據(jù)前面的分析，納米粘土TNK可提高膠料的分散性，有利于提高氣體的阻隔效率。

綜合以上試驗(yàn)結(jié)果，認(rèn)為4#配方綜合性能較好且具有更大的成本優(yōu)勢(shì)，因此后續(xù)試驗(yàn)采用4#配方。

2.2 大配合試驗(yàn)

大配合試驗(yàn)結(jié)果如表6所示。

表6 大配合試驗(yàn)結(jié)果

從表6可以看出，大配合試驗(yàn)結(jié)果與小配合試驗(yàn)結(jié)果基本一致，減小BIIR用量且添加納米粘土TNK后，膠料的各項(xiàng)性能保持穩(wěn)定并略有提升。

2.3 成品試驗(yàn)

2.3.1 輪胎室內(nèi)性能

跟蹤使用試驗(yàn)配方氣密層的壓延、成型、硫化等后工序生產(chǎn)，試制若干條試驗(yàn)輪胎。結(jié)果表明：試驗(yàn)配方氣密層壓延生產(chǎn)正常，未出現(xiàn)尺寸、外觀等問(wèn)題；輪胎成型、硫化后外觀檢查氣密層狀態(tài)良好，未發(fā)現(xiàn)任何不良。

試制185/60R14T輪胎并按相應(yīng)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行高速和耐久性測(cè)試。試驗(yàn)結(jié)果表明，輪胎高速測(cè)試運(yùn)行1.7 h后胎冠爆（標(biāo)準(zhǔn)≥70 min），耐久測(cè)試運(yùn)行39.5 h未損壞（標(biāo)準(zhǔn)≥39.5 h），均符合標(biāo)準(zhǔn)要求，且試驗(yàn)后輪胎氣密層未破壞，無(wú)開(kāi)裂、鼓包、脫層現(xiàn)象。

2.3.2 輪胎實(shí)車路試性能

為驗(yàn)證試驗(yàn)輪胎在長(zhǎng)時(shí)間、遠(yuǎn)路程狀況下的使用性能，進(jìn)行了6個(gè)月的實(shí)車路試。其中2輛出租車分別運(yùn)行52 937和52 726 km，1輛私家車（配備有胎壓監(jiān)測(cè)裝置）運(yùn)行4 646 km。

通過(guò)長(zhǎng)時(shí)間路試跟蹤反饋，各車輛駕駛感受正常。使用納米粘土填充氣密層的輪胎，胎壓平穩(wěn)、運(yùn)行可靠，長(zhǎng)時(shí)間、遠(yuǎn)距離耐久性測(cè)試未見(jiàn)氣密層發(fā)生鼓包、開(kāi)裂、脫層等問(wèn)題；扎釘后未見(jiàn)擴(kuò)展破壞；持續(xù)跟蹤胎壓監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)，氣壓損失正常，與正常氣密層輪胎保持了較好的一致性。

3 結(jié)論

（1）通過(guò)調(diào)整配方，在添加納米粘土TNK的同時(shí)減小炭黑用量，可降低膠料門尼粘度、延長(zhǎng)焦燒時(shí)間，提高膠料加工安全性；可使硫化膠的拉伸強(qiáng)度、硬度等指標(biāo)保持穩(wěn)定，綜合物理性能略有提升，耐老化性能損失較小。

（2）在BIIR用量減小的情況下，使用20份以上納米粘土可穩(wěn)定并提升膠料的氣密性。

（3）配方調(diào)整后，BIIR用量減小，整體含膠率下降，可大幅降低材料成本。