杜陽敏，周 華*，黎海梅，歐仕益，晏日安

（暨南大學(xué)理工學(xué)院，廣東 廣州 510632）

白楊素對(duì)蒜氨酸美拉德反應(yīng)的影響

杜陽敏，周 華*，黎海梅，歐仕益，晏日安

（暨南大學(xué)理工學(xué)院，廣東 廣州 510632）

以化學(xué)合成的蒜氨酸為原料，研究白楊素對(duì)蒜氨酸美拉德反應(yīng)的影響。結(jié)果表明，在一定反應(yīng)條件下，白楊素可能輕微促進(jìn)蒜氨酸與果糖美拉德反應(yīng)體系中羥甲基糠醛物質(zhì)的生成；在反應(yīng)初期，白楊素可以部分抑制蒜氨酸的分解，其分解率僅有10.1%，而空白對(duì)照體系的分解率接近25.0%，分解產(chǎn)物主要為二烯丙基硫醚，但到反應(yīng)后期，白楊素對(duì)蒜氨酸分解的影響較弱，蒜氨酸的最終分解率達(dá)到68.2%，分解產(chǎn)物為二烯丙基硫醚、二烯丙基二硫醚、二烯丙基三硫醚等混合物；羥甲基糠醛對(duì)蒜氨酸的分解具有顯著的促進(jìn)作用，反應(yīng)5 h后，蒜氨酸的分解率接近100%，推測(cè)羥甲基糠醛在蒜氨酸的分解中可能扮演了催化劑的角色。

白楊素；蒜氨酸；羥甲基糠醛；美拉德反應(yīng)

杜陽敏, 周華, 黎海梅, 等. 白楊素對(duì)蒜氨酸美拉德反應(yīng)的影響[J]. 食品科學(xué), 2017, 38(11): 64-68. DOI:10.7506/ spkx1002-6630-201711011. http://www.spkx.net.cn

DU Yangmin, ZHOU Hua, LI Haimei, et al. Effect of chrysin on Maillard reaction of alliin[J]. Food Science, 2017, 38(11): 64-68. (in Chinese with English abstract) DOI:10.7506/spkx1002-6630-201711011. http://www.spkx.net.cn

大蒜是一種極其重要的藥食兩用植物，具有殺菌、抗病毒、防治中風(fēng)、降血脂[1-2]、降糖[3-4]、抗腫瘤[5]和調(diào)節(jié)機(jī)體免疫力[6]等多重功效。這些功效與大蒜中的小分子類物質(zhì)密切相關(guān)，如揮發(fā)性含硫化合物和極性較大的黃酮類物質(zhì)等[7-10]。所以，研究大蒜中此類小分子化合物之間的相互作用，對(duì)于提高大蒜中活性成分的綜合利用率、促進(jìn)新型大蒜制品的開發(fā)以及推動(dòng)我國大蒜產(chǎn)業(yè)轉(zhuǎn)型升級(jí)具有極其重要的意義。

大蒜中揮發(fā)性含硫化合物的生成與蒜氨酸的轉(zhuǎn)化有關(guān)，有酶催化[11]和熱分解[12]兩種主要方式。酶催化是指以蒜氨酸為底物，在蒜氨酸酶催化作用下轉(zhuǎn)化生成大蒜素，而后分解生成揮發(fā)性含硫化合物[13-17]；而蒜氨酸的熱分解則是在高溫條件下，硫碳鍵斷裂導(dǎo)致，自由基的產(chǎn)生會(huì)促進(jìn)該過程的發(fā)生；葡萄糖和果糖等物質(zhì)的存在，可以使蒜氨酸發(fā)生美拉德反應(yīng)，并產(chǎn)生含有牛奶氣味的物質(zhì)[18]。

黃酮化合物是存在于大蒜中的另一類重要次生代謝產(chǎn)物，包括楊梅素、槲皮素、芹菜素等[19-21]。這些物質(zhì)普遍具有較強(qiáng)的生物活性，如抗人類免疫缺陷病毒[22]、保護(hù)低密度脂蛋白膽固醇[23]、抗氧化[24-26]、抑制血管緊張素轉(zhuǎn)化酶[27]、親和p-糖蛋白等[28]。本課題組曾采用較大規(guī)模的現(xiàn)代分離技術(shù)，系統(tǒng)地從大蒜中分離、鑒定了12 個(gè)黃酮類化合物，其中白楊素在大蒜中具有相對(duì)較高的含量[29]。眾所周知，黃酮化合物具有良好的抗自由基的作用，結(jié)合蒜氨酸的熱分解機(jī)理，推測(cè)黃酮（白楊素）對(duì)揮發(fā)性含硫化合物的形成可能產(chǎn)生一定的抑制效果。蒜氨酸的美拉德反應(yīng)本質(zhì)也是一種熱反應(yīng)，白楊素對(duì)蒜氨酸美拉德反應(yīng)的影響如何，目前鮮見相關(guān)文獻(xiàn)報(bào)道。

1 材料與方法

1.1 試劑與儀器

烯丙基溴、雙氧水、正戊烷等試劑 阿拉丁試劑（上海）有限公司；水為蒸餾水。

UV3600 紫外-可見分光光度計(jì) 日本Shimadzu公司；高效液相色譜（high performance liquid chromatography，HPLC）儀 美國Agilent公司；Acculab ALC210電子天平 德國Sartorius公司。

1.2 方法

1.2.1 蒜氨酸合成

蒜氨酸按文獻(xiàn)[30]的方法合成。L-半胱氨酸鹽酸鹽7.9 g溶于200 mL水中，在0 ℃條件下不斷攪拌加入10 mL 30%的濃氨水，然后滴加10 mL烯丙基溴，攪拌24 h，冷卻得到白色固體S-烯丙基-L-半胱氨酸。將上述物質(zhì)溶于100 mL水中，在0 ℃條件下加入10 mL 30%的雙氧水，反應(yīng)24 h，濃縮溶液，重結(jié)晶后可制得蒜氨酸純品。核磁共振測(cè)定產(chǎn)物結(jié)構(gòu)，氫譜和碳譜數(shù)據(jù)如下：13C NMR（75 MHz，D2O）δ 174.2、138.2、125.8、127.2、57.0、53.1、52.0；1H NMR（400 MHz，D2O）δ 3.23～3.45（2H，m）、3.60～3.90（2H，m）、4.22（1H，m）、5.50～5.56（2H，m）、5.90（1H，m）。與文獻(xiàn)[30]數(shù)據(jù)一致。

1.2.2 紫外吸收曲線測(cè)定

蒜氨酸（0.1 mmol）、果糖（1.0 mmol）、白楊素（0.1 mmol，空白不加）加入帶有冷凝管的二口瓶中，瓶和冷凝管的出口用玻璃塞密封。將上述樣品在油浴鍋中于120 ℃條件下反應(yīng)一定時(shí)間后，用容量瓶加水定容10.0 mL，測(cè)定其紫外吸收光譜曲線。

1.2.3 蒜氨酸的分解與含量分析

取蒜氨酸（0.1 mmol）、果糖（或羥甲基糠醛（hydroxymethyl furfural，HMF），1.0 mmol）以及白楊素（0.1 mmol，空白不加）混合，加入1.0 mL去離子水，攪拌，裝入密閉的高壓反應(yīng)罐，在120 ℃條件下反應(yīng)一定時(shí)間，參考文獻(xiàn)[24]，分析反應(yīng)體系中的蒜氨酸含量。樣品中的大蒜素采用HPLC分析（H2O與MeOH體積比1∶1，前1～15 min流速為0.3 mL/min，后16～50 min流速為1 mL/min，色譜柱C18（3.9 mm×150 mm，5 μm），波長254 nm）。

1.2.4 揮發(fā)性含硫化合物產(chǎn)物分析

反應(yīng)物冷卻5 h后，用正己烷萃取樣品，濃縮溶液，用容量瓶定容為10.0 mL。采用氣相色譜-質(zhì)譜（gas chromatography-mass spectrometer，GC-MS）聯(lián)用分析溶液的組成。GC-MS分析條件為：70 eV，質(zhì)譜掃描范圍30～350，掃描時(shí)間3.89 s，氦氣流速0.8 mL/min；柱溫箱升溫程序?yàn)椋撼跏紲囟?5 ℃，保持5 min；以6 ℃/min升溫到90 ℃，以10 ℃/min升溫到220 ℃，保持20 min。

1.2.5 HMF含量分析

準(zhǔn)確稱取1.00 mg HMF標(biāo)品，用乙醇配制成100 mL標(biāo)準(zhǔn)母液備用。用移液管從中分別吸取0.8、2.0、5.0、8.0、10.0 mL，再用乙醇定容至25 mL，得到一系列梯度標(biāo)準(zhǔn)溶液，然后用GC-MS測(cè)其含量。GC-MS分析條件為：70 eV，質(zhì)譜掃描范圍m/z 30～350，氦氣流速1.2 mL/min，柱溫箱升溫程序?yàn)椋撼跏紲囟?5 ℃，保持5 min；以6 ℃/min升溫到120 ℃，以10 ℃/min升溫到250 ℃，保持10 min。

美拉德反應(yīng)完成后，加甲醇溶解，過濾，濾液濃縮，而后用甲醇定容為10 mL，而后用GC-MS分析HMF的含量。GC-MS分析條件同上。

1.3 數(shù)據(jù)分析

用Excel軟件對(duì)數(shù)據(jù)進(jìn)行統(tǒng)計(jì)、分析，所有數(shù)據(jù)取3 次重復(fù)的平均值；用Origin 8.0軟件對(duì)數(shù)據(jù)進(jìn)行擬合以及圖形化處理。

2 結(jié)果與分析

2.1 反應(yīng)體系的紫外光譜變化

圖1 反應(yīng)體系的紫外光譜圖Fig. 1 Ultraviolet (UV) absorption spectra of reaction products at different reaction times

白楊素、蒜氨酸、果糖反應(yīng)后，紫外吸收光譜與反應(yīng)時(shí)間的關(guān)系如圖1所示。反應(yīng)0.5 h，體系水溶液的紫外吸收曲線在波長220 nm以后接近零吸收，并沒有呈現(xiàn)出白楊素的特征吸收峰，可能是因?yàn)榘讞钏卦谒械娜芙舛忍退隆Ｔ诜磻?yīng)2 h后，位于280 nm波長處產(chǎn)生了一個(gè)新的吸收峰，隨著反應(yīng)的進(jìn)行，吸收強(qiáng)度不斷增加，說明反應(yīng)產(chǎn)生了新的產(chǎn)物，且具有共軛結(jié)構(gòu)。而后，采用薄層層析（thin-layer chromatography，TLC）分析了體系中主要物質(zhì)的組成，結(jié)果如圖2所示，可以看到在TLC板上產(chǎn)生了具有紫外熒光的新點(diǎn)（Rf=0.4），通過制備薄層技術(shù)獲得了該物質(zhì)的純品，并進(jìn)行核磁共振表征，發(fā)現(xiàn)該物質(zhì)的核磁共振碳譜上共有6 個(gè)碳信號(hào)，分別為178.0、161.8、152.5、129.4、123.4、56.2，說明該產(chǎn)物為HMF。

圖2 反應(yīng)體系的TLC色譜圖Fig. 2 TLC of the reaction products

2.2 白楊素對(duì)反應(yīng)體系中HMF含量和蒜氨酸分解率的影響

圖3 反應(yīng)體系中HMF含量的變化Fig. 3 Change in HMF contents in reaction system

圖4 反應(yīng)體系中蒜氨酸分解率隨反應(yīng)時(shí)間的變化Fig. 4 Change in the percentage decomposition of alliin along with reaction time

從紫外光譜曲線和核磁共振譜，可以確定反應(yīng)體系中生成了HMF。為了進(jìn)一步研究白楊素對(duì)蒜氨酸、果糖美拉德反應(yīng)的影響，結(jié)合GC-MS技術(shù)研究了體系中HMF隨時(shí)間的變化規(guī)律。從圖3可以看出，加入白楊素的反應(yīng)體系相比于空白對(duì)照HMF含量有輕微的增加，推測(cè)可能與白楊素分子中含有的活潑氫有關(guān)，它們一般具有一定的酸性，可能會(huì)促進(jìn)果糖的脫水，而生成HMF。反應(yīng)體系中HMF的生成和體系的反應(yīng)時(shí)間呈正相關(guān)，剛開始反應(yīng)時(shí)，生成HMF的量較低，反應(yīng)2 h后，體系中的HMF僅有0.03 mg/L，這可能與體系中的水分含量較高有關(guān)；隨著反應(yīng)的進(jìn)行，體系中的水分不斷蒸發(fā)，美拉德反應(yīng)的速率提升，體系中生成的HMF隨之增加，反應(yīng)6 h后，體系中的HMF含量達(dá)到0.82 mg/L，與紫外光譜表征的結(jié)果基本一致。白楊素在一定程度上強(qiáng)化了果糖的脫水反應(yīng)，為研究其對(duì)同存于體系中蒜氨酸的影響，本實(shí)驗(yàn)分析了體系中加入白楊素后蒜氨酸分解率與反應(yīng)時(shí)間的關(guān)系，結(jié)果如圖4所示。相比于空白對(duì)照，加入白楊素1 h后，蒜氨酸的分解率開始較低，大約10.1%，而空白對(duì)照體系接近25.0%。隨著反應(yīng)的進(jìn)行，蒜氨酸的分解率迅速提升，反應(yīng)4 h后，蒜氨酸分解率達(dá)到35.7%，接近空白對(duì)照體系的39.8%，反應(yīng)6 h后，蒜氨酸分解率達(dá)到68.2%，與空白對(duì)照體系相差無幾。有研究顯示[12]，在自由基含量較高的體系中，蒜氨酸容易發(fā)生C—S鍵斷裂，使蒜氨酸的分解反應(yīng)加速。結(jié)合文獻(xiàn)[12]結(jié)論，推測(cè)反應(yīng)開始階段，蒜氨酸的分解率較低，可能與白楊素的抗自由基特性相關(guān)。反應(yīng)時(shí)間延長后，體系中的蒜氨酸分解率提升，可能與中間產(chǎn)物HMF的生成有一定的關(guān)聯(lián)。

2.3 白楊素對(duì)反應(yīng)體系中含硫揮發(fā)性產(chǎn)物分布的影響

圖5 白楊素對(duì)反應(yīng)體系中蒜氨酸分解產(chǎn)物的影響Fig. 5 Effect of chrysin on alliin breakdown products

白楊素對(duì)反應(yīng)體系中蒜氨酸分解產(chǎn)物的影響如圖5所示。加入白楊素的反應(yīng)體系在反應(yīng)2 h后，生成含硫揮發(fā)性物質(zhì)基本全為二烯丙基二硫醚，而空白對(duì)照體系中生成的產(chǎn)物包括二烯丙基硫醚、二烯丙基二硫醚、二烯丙基三硫醚、二烯丙基四硫醚，分布比例為10%、41%、35%、14%。揮發(fā)性含硫化合物的形成與中間體大蒜素密切相關(guān)，一般認(rèn)為是大蒜素先形成二烯丙基二硫醚，再重組形成一硫醚、三硫醚、四硫醚等物質(zhì)，這一過程的完成與自由基的參與有一定的關(guān)聯(lián)。顯然，自由基含量越高，C—S鍵的斷裂和重組越強(qiáng)烈，生成一硫醚、三硫醚、四硫醚的可能性越高。白楊素對(duì)體系中自由基的抑制作用，使其最終產(chǎn)物停留在二硫醚階段，這一結(jié)果對(duì)于反應(yīng)體系揮發(fā)性含硫化合物的選擇性控制具有一定的指導(dǎo)意義。

2.4 HMF對(duì)蒜氨酸分解率的影響

前面研究顯示HMF是蒜氨酸美拉德反應(yīng)體系的中間產(chǎn)物，初步推測(cè)，該產(chǎn)物的生成可能與蒜氨酸的熱分解有重要關(guān)聯(lián)。因此，把HMF與蒜氨酸直接混合加熱，分析蒜氨酸的分解率，結(jié)果如圖6所示。HMF與蒜氨酸在120 ℃條件下反應(yīng)1 h后，蒜氨酸的分解率達(dá)到52%，反應(yīng)5 h后，蒜氨酸的分解率將近100%。結(jié)合圖3，不難得出結(jié)論，HMF確實(shí)顯著促進(jìn)了蒜氨酸的分解。蒜氨酸的分解產(chǎn)物從剛開始反應(yīng)時(shí)以二烯丙基二硫醚為主，到反應(yīng)5 h后，產(chǎn)物趨于平均化。

圖6 HMF對(duì)蒜氨酸分解率的影響Fig. 6 Effect of HMF on the decomposition rate of alliin

圖7 HMF促進(jìn)蒜氨酸分解的機(jī)理推測(cè)Fig. 7 Proposed mechanism for the decomposition of alliin promoted by HMF

蒜氨酸在HMF存在下，分解過程明顯加快，對(duì)原因進(jìn)行了簡單的推理，如圖7所示。HMF醛基的碳原子帶有部分正電荷，容易與蒜氨酸的氨基發(fā)生親電加成反應(yīng)，生成中間體1，該分子因?yàn)檫B接有較大的吸電子共軛體系，使分子中連接羧基的碳原子的電子云密度降低，該原子上的氫原子酸性增強(qiáng)，更容易與蒜氨酸分子中的氧原子產(chǎn)生氫鍵作用，形成五元環(huán)而發(fā)生消除反應(yīng)，生成中間體2和次硫酸，次硫酸脫水生成大蒜素，而中間體2加水分解生成丙酮酸，并釋放出HMF。顯然，HMF是蒜氨酸分解的重要催化劑，加速了蒜氨酸的分解。

3 結(jié) 論

白楊素對(duì)蒜氨酸美拉德反應(yīng)體系中HMF的生成有輕微的促進(jìn)作用，而對(duì)蒜氨酸的分解反應(yīng)初期具有一定的抑制作用，反應(yīng)產(chǎn)物以二烯丙基二硫醚為主，其原因可能與白楊素的抗自由基特性有關(guān)。生成的HMF可加速蒜氨酸的分解。HMF與蒜氨酸在120 ℃反應(yīng)1 h后，蒜氨酸分解率達(dá)到52%；反應(yīng)5 h后，蒜氨酸分解率將近100%。在反應(yīng)過程中HMF可能扮演了催化劑的角色。

[1] 張百俊, 楊和連, 劉愛琴. 大蒜功能研究現(xiàn)狀[J]. 河南科技學(xué)院學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版), 2007, 35(4): 33-35. DOI:10.3969/j.issn.1673-6060-B.2007.04.013.

[2] 李瑜, 羅飛, 許時(shí)嬰. 大蒜生物活性功能及蒜粉微膠囊化的研究進(jìn)展[J]. 食品科學(xué), 2007, 28(9): 610-613. DOI:10.3321/ j.issn:1002-6630.2007.09.149.

[3] SHER A, FAKHAR-UL-MAHMOOD M, SHAH S N, et al. Effect of garlic extract on blood glucose level and lipid profile in normal and alloxan diabetic rabbits[J]. Advances in Clinical and Experimental Medicine, 2013, 21(6): 705-711.

[4] PADIYA R, BANERJEE S K. Garlic as an anti-diabetic agent: recent progress and patent reviews[J]. Recent Patents on Food Nutrition and Agriculture, 2013, 5(2): 105. DOI:10.2174/18761429113059990002.

[5] MODEM S, DICARLO S E, REDDY T R. Fresh garlic extract induces growth arrest and morphological differentiation of MCF7 breast cancer cells[J]. Genes and Cancer, 2012, 3(2): 177-186. DOI:10.1177/1947601912458581.

[6] SCHAFER G, KASCHULA C H. The immunomodulation and antiinflammatory effects of garlic organosulfur compounds in cancer chemoprevention[J]. Anti-Cancer Agents in Medicinal Chemistry, 2014, 14(2): 233-240. DOI:10.1016/S0959-8049(14)50868-4.

[7] LANZOTTI V. The analysis of onion and garlic[J]. Journal of Chromatography A, 2006, 1112: 3-22. DOI:10.1016/j.chroma.2005.12.016.

[8] 閆淼淼, 許真, 徐蟬, 等. 大蒜功能成分研究進(jìn)展[J]. 食品科學(xué), 2010, 31(5): 312-318.

[9] 李瑜, 許時(shí)嬰. 大蒜中硫代亞磺酸酯的提取工藝[J]. 食品與生物技術(shù)學(xué)報(bào), 2004, 23(2): 76-81. DOI:10.3321/j.issn:1673-1689.2004.02.018.

[10] BLOCK E. ChemInform abstract: the organo-sulfur chemistry of the genus allium. implications for the organic chemistry of sulfur[J]. Angewandte Chemie International Edition, 1992, 23(51): 1135-1178. DOI:10.1002/chin.199251338.

[11] WANG J, CAO Y, WANG C, et al. Low-frequency and low-intensity ultrasound accelerates alliinase-catalyzed synthesis of allicin in freshly crushed garlic[J]. Journal of the Science of Food and Agriculture, 2011, 91: 1766-1772. DOI:10.1002/jsfa.4377.

[12] ZHANG M, LEI N, ZHU T, et al. Thermal processing effects on the chemical constituent and antioxidant activity of S-alk(en)ylcysteine S-oxides (alliin) extract[J]. LWT-Food Science and Technology, 2012, 51: 309-313. DOI:10.1016/j.lwt.2012.09.024.

[13] 于樹芳, 毛月. 蒜氨酸酶純化方法研究進(jìn)展及影響因素[J].解放軍藥學(xué)學(xué)報(bào), 2012, 26(5): 456-458. DOI:10.3969/ j.issn.1008-9926.2010.05.030.

[14] 曾哲靈, 徐仁華, 熊濤. 蒜氨酸酶的分離純化及其酶學(xué)性質(zhì)測(cè)定[J]. 食品科學(xué), 2008, 29(12): 431-434. DOI:10.3321/ j.issn:1002-6630.2008.12.097.

[15] ANIFANTAKI E, TOULOUPAKIS E, GHANOTAKIS D F. Alliinase immobilization in calcium alginate beads and layered double hydroxides matrices[J]. Journal of Food Biochemistry, 2012, 36(1): 12-20. DOI:10.1111/j.1745-4514.2010.00510.x.

[16] ZHOU J. Immobilization of alliinase and its application: flow-injection enzymatic analysis for alliin[J]. African Journal of Biotechnology, 2009, 8(7): 1337-1342.

[17] 張敏, 胡秋輝, 辛志宏. 金屬離子對(duì)蒜氨酸酶性質(zhì)的影響[J]. 食品科技, 2012, 33(13): 160-166.

[18] YU T H, WU C M, HO C T. Meat-like flavor generated from thermal interactions of glucose and alliin or deoxyalliin[J]. Journal of Agricutral and Food Chemistry, 1994, 42(4): 1005-1009. DOI:10.1021/ jf00040a032.

[19] KIM J S, KANG O J, GWEON O C. Comparison of phenolic acids and flavonoids in black garlic at different thermal processing steps[J]. Journal of Functional Foods, 2012, 5(1): 80-86. DOI:10.1016/ j.jff.2012.08.006.

[20] ISABEL A M, ROMERO-GONZALEZ R, MARTINEZ V J L A. Determination of phenolic compounds in artichoke, garlic and spinach by ultra-high-performance liquid chromatography coupled to tandem mass spectrometry[J]. Food Analytical Methods, 2014, 7(10): 2095-2106. DOI:10.1007/s12161-014-9852-4.

[21] BEATO V M, ORGAZ F, MANSILLA F, et al. Changes in phenolic compounds in garlic (Allium sativum L.) owing to the cultivar and location of growth[J]. Plant Foods for Human Nutrition, 2011, 66(3): 218-223. DOI:10.1007/s11130-011-0236-2.

[22] MURATA R M, PASETTO S, PARDI V. The anti-HIV activity of flavonoids: quercetin and pinocembrin[J]. Plantaion Medica, 2014, 80: 811-811. DOI:10.1055/s-0034-1382573.

[23] GONG M, GARIGE M, VARATHARAJALU R, et al. Quercetin up-regulates paraoxonase 1 gene expression with concomitant protection against LDL oxidation[J]. Biochemical and Biophysical Research Communications, 2009, 379(4): 1001-1004. DOI:10.1016/ j.bbrc.2009.01.015.

[24] LU X, ROSS C F, POWERS J R, et al. Determination of total phenolic content and antioxidant activity of garlic (Allium sativum) and elephant garlic by attenuated total reflectance-fourier transformed infrared spectroscopy[J]. Journal of Agricultural and Food Chemistry, 2012, 59: 5215-5221. DOI:10.1634/stemcells.2003-0049.

[25] CHEN S X, SHEN X Q, CHENG S Q, et al. Evaluation of garlic cultivars for polyphenolic content and antioxidant properties[J]. PLoS ONE, 2013, 8(11): 1-12. DOI:10.13712Fjournal.pone.0079730.

[26] BOZIN B, MIMICA-DUKIC N, SAMOJLIK I, et al. Phenolics as antioxidants in garlic (Allium sativum L., Alliaceae)[J]. Food Chemistry, 2008, 111(4): 925-929. DOI:10.1016/j.foodchem.2008.04.071.

[27] OBOH G, AKINYEMI A J, ADEMILUYI A O. Inhibitory effect of phenolic extract from garlic on angiotensin-1 converting enzyme and cisplatin induced lipid peroxidation-in vitro[J]. International Journal of Biomedical Science, 2013, 9(2): 98-106.

[28] COMTE G, DASKIEWICZ J B, BAYET C, et al. Isoprenylation of flavonoids enhances binding affinity toward p-glycoprotein and modulation of cancer cell chemoresistance[J]. Journal of Medicinal Chemistry, 2001, 44(5): 763-768. DOI:10.1021/jm991128y.

[29] LI W Q, ZHOU H, ZHOU M Y, et al. Characterization of phenolic constituents inhibiting the formation of sulfur-containing volatiles produced during garlic processing[J]. Journal of Agricultural and Food Chemistry, 2015, 63: 787-794. DOI:10.1021/jf505982f.

[30] ABBEHAUSEN C, SUCENA S F, LANCELLOTTI M, et al. Synthesis, spectroscopic characterization, DFT studies, and antibacterial and antitumor activities of a novel water soluble Pd (II) complex with L-alliin[J]. Journal of Molecular Structure, 2013, 1035: 421-426. DOI:10.1016/j.molstruc.2012.11.065.

Effect of Chrysin on Maillard Reaction of Alliin

DU Yangmin, ZHOU Hua*, LI Haimei, OU Shiyi, YAN Ri’an
(College of Science and Engineering, Jinan University, Guangzhou 510632, China)

The effect of chrysin on the Maillard reaction between synthetic alliin and fructose was investigated. The results showed that chrysin could slightly increase the production of hydroxymethyl furfural (HMF). It was found that chrysin inhibited the decomposition of alliin with a decomposition percentage of only 10.1% compared with 25.0% for the control. In the earlier stage of the reaction, chrysin facilitated the production of diallyl sulfide, a major volatile sulfur-containing compound. In the later stage, the effect of chrysin on alliin decomposition was minimal leading to 68.2% decomposition of alliin with the production of a mixture of diallyl sulfide, diallyl disulfide, and diallyl trisulfide. HMF greatly promoted the decomposition of alliin, resulting in almost 100% decomposition of alliin after 5 hours of reaction. Therefore, HMF could be deemed as a catalyst for the process.

chrysin; alliin; hydroxymethyl furfural (HMF); Maillard reaction

10.7506/spkx1002-6630-201711011

O643.1

A

1002-6630（2017）11-0064-05引文格式：

2016-06-16

國家自然科學(xué)基金青年科學(xué)基金項(xiàng)目（31101323）

杜陽敏（1991—），女，碩士研究生，研究方向?yàn)槭称坊瘜W(xué)。E-mail：1403877021@qq.com

*通信作者：周華（1976—），男，副教授，博士，研究方向?yàn)槭称坊瘜W(xué)。E-mail：zhhua-1@163.com