鄭曉潔，蔡宗平，陳 中，潘兆廣

（1.華南理工大學食品科學與工程學院，廣東廣州510641；2.廣東環(huán)境保護工程職業(yè)學院，廣東佛山528216）

ICP-MS測定市售大米重金屬鎘及健康風險評價

鄭曉潔1，2，蔡宗平2，*陳 中1，潘兆廣2

（1.華南理工大學食品科學與工程學院，廣東廣州510641；2.廣東環(huán)境保護工程職業(yè)學院，廣東佛山528216）

通過消解和ICP-MS研究測定了佛山市市售大米重金屬鎘的含量，相對標準偏差范圍為0～0.15%，精密度較好，對米樣重金屬鎘的加標回收率范圍為94.00%～100.90%，均符合方法品質(zhì)保證要求，說明ICP-MS測定結(jié)果準確可靠，能夠符合日常分析要求。結(jié)果表明，所調(diào)查佛山市市售大米樣品的鎘含量均符合GB 2762—2012食品安全國家標準食品中污染物限量中規(guī)定的標準和NY/T 419—2014綠色食品稻米標準要求；但依據(jù)WHO/FAO食品添加劑聯(lián)合專家委員會推薦的PTWI值，所調(diào)查佛山市市售大米重金屬鎘污染情況為中等，對人體健康存在的風險不是很大，但仍需要加強檢測和監(jiān)督力度，確保沒有超標大米流入市場。

大米；重金屬污染；鎘；測定；風險評價

民以食為天，食以安為先。但是，近幾年隨著環(huán)境污染問題的日益突出以及人們健康風險意識的不斷增強，食品安全問題受到社會的廣泛關(guān)注。食品安全事件，如蘇丹紅鴨蛋、孔雀石綠魚、鎘米線、鎘大米[1-4]等頻頻曝出，農(nóng)產(chǎn)品受重金屬污染的風險越來越突出[5-7]，特別是“鎘大米”更引起民眾對食品安全的關(guān)注。由于稻米是廣東省佛山市居民的主要食物，其重金屬鎘（Cd）污染問題更受社會聚焦。

鎘大米，一般指Cd含量超標的大米。人體攝入鎘大米之后，Cd會在腎臟中累積，最后導致腎衰竭，肺部表現(xiàn)為慢性進行性阻塞性肺氣腫，最終導致肺功能減退，對骨骼則會造成骨軟化和骨質(zhì)疏松。重金屬Cd是國家重點防控的第一類重金屬污染物，Cd容易被水稻吸收并積累于水稻籽粒中，具有隱蔽性[8-9]，以食物鏈方式傳遞，對人類健康產(chǎn)生嚴重的威脅[10-11]。電感耦合等離子體質(zhì)譜儀（ICP-MS）具有靈敏度高、檢出限低、穩(wěn)定性好等優(yōu)點，近年來已迅速應(yīng)用到檢測分析領(lǐng)域[12-15]。

基于上述原因，試驗采用電感耦合等離子體質(zhì)譜法（ICP-MS）對廣東省佛山市市售大米進行鎘含量檢測，分析佛山市市售大米中重金屬Cd的污染狀況，了解佛山市市售大米的品質(zhì)，并評價Cd經(jīng)大米途徑對居民的健康風險作用，為防止重金屬Cd危害人體健康提供依據(jù)。

1 材料與方法

1.1 樣品的采集與處理

按照隨機抽樣的原則，抽取佛山市五區(qū)大中型超市、市場銷售的大米進行隨機采集不同品牌、不同產(chǎn)地的袋裝或散裝樣品15種共45份樣品。取每份樣品1 kg用自來水沖洗2遍，于40～60℃條件下烘干、縮分、粉碎，過60目篩，密封保存?zhèn)溆谩?/p>

1.2 儀器與試劑

1.2.1 試劑

（1）金屬標準溶液，購自國家鋼鐵材料測試中心鋼鐵研究總院。

（2）鹽酸、高氯酸，均為優(yōu)級純。

（3）試驗用水，超純水（電阻率18.2MΩ/cm）[16]。

1.2.2 儀器

iCAP-RQ型電感耦合等離子體質(zhì)譜分析儀，美國安捷倫科技有限公司產(chǎn)品。

儀器工作條件見表1。

表1 儀器工作條件

1.3 樣品分析

1.3.1 大米中Cd的檢測

準確稱取大米粉末樣品0.2 g左右（精確至0.000 2 g），加入硝酸9 mL，高氯酸1 mL，放置過夜后進行電熱板加熱，消解至溶液澄清透明，消解液轉(zhuǎn)移入25 mL比色管內(nèi)定容[17-18]，用電感耦合等離子體質(zhì)譜分析儀測定樣品中Cd含量，待儀器穩(wěn)定后，按順序依次對標準溶液、空白溶液和試樣溶液進行測定，測定結(jié)果為3次平行樣的平均值[19]。

1.3.2 標準溶液的配制

配制Cd標準溶液，Cd質(zhì)量濃度分別為0，0.5，1.0，2.0，5.0，10.0 μg/L，用2%的硝酸定容。

1.4 大米中重金屬Cd含量的評價標準

GB 2762—2012食品安全國家標準食品中污染物限量[20]中規(guī)定：糧食中Cd≤0.20 mg/kg（大米）；NY/T419—2014綠色食品稻米[21]中規(guī)定：Cd≤0.20mg/kg。

2 結(jié)果與討論

2.1 標準曲線

以Cd質(zhì)量濃度分別為0，0.5，1.0，2.0，5.0，10.0 μg/L制成Cd元素標準曲線，在ICP-MS儀器工作條件下分別測定吸光度，繪制標準曲線。Cd質(zhì)量濃度在0～10 μg/L范圍內(nèi)符合比爾定律，得到標準曲線回歸方程為Y=0.001 6X+3.302 9×10-6，R2=0.999 9，線性比較好。

Cd元素標準曲線見圖1。

2.2 大米樣品中Cd的含量

佛山市超市或市場采集的15種共45份樣品大米重金屬Cd分析結(jié)果如下（每種大米取3份樣品分析結(jié)果取平均值）。

圖1 Cd元素標準曲線

佛山市市售大米的Cd含量見表2。

表2 佛山市市售大米的Cd含量

結(jié)果顯示，15種共45份大米樣品中，Cd含量范圍從未檢出到0.190 2 mg/kg，平均值為0.040 1 mg/kg，其中5種大米樣品Cd未檢出，樣品Cd檢出率為66.7%；依據(jù)GB 2762—2012食品安全國家標準食品中污染物限量中規(guī)定的限量值要求（糧食中Cd含量≤0.20 mg/kg（大米））和NY/T 419—2014綠色食品稻米中標準要求，綠色食品稻米類產(chǎn)品Cd含量≤0.200 mg/kg，即100%樣品的Cd含量符合以上該2項標準。根據(jù)超標率=超標數(shù)/樣品數(shù)×100%，計得超標率為0，均屬合格產(chǎn)品。其中，編號7，10，15的Cd含量分別為0.190 2，0.100 0，0.150 3 mg/kg，雖沒有大于Cd的限量標準值，但含量相對較高。

根據(jù)上述大米中Cd含量來評價大米的品質(zhì)，東北三省的大米較好，廣東省次之，湖北省最后。大米中Cd含量大小，與環(huán)境息息相關(guān)。湖北省種植大米的環(huán)境可能受工業(yè)污染較嚴重；廣東省次之；東北三省大米種植環(huán)境為陽光雨露充足，又生長在肥沃的黑土壤中，符合大米生長的要求，Cd含量相對較低。

2.3 精密度

稱取0.200 0 g的3種大米，消解后對大米樣品進行平行測試（n=3），測定Cd含量，測試結(jié)果和相對標準偏差（RSD）。

不同大米樣品Cd含量平行測試結(jié)果的精密度見表3。

由表3可知，相對標準偏差范圍為0～0.15%，相對標準偏差均在0.5%以內(nèi)，精密度較好，符合方法品質(zhì)保證要求，表明消解的3種大米測試結(jié)果具有可比性，測試方法可控可比，重現(xiàn)性良好。

表3 不同大米樣品Cd含量平行測試結(jié)果的精密度

2.4 回收率試驗

加標回收試驗是分析化學中常用的試驗方法，是重要的品控手段，加標回收率是判定分析結(jié)果準確度的量化指標[16，22]。為檢驗試驗測試方法對分析結(jié)果準確性的影響，開展了不同大米樣品Cd加標回收的試驗。金屬Cd加標量為樣品中Cd含量的0.5～1.5倍，樣品定容至25 mL，用ICP-MS分析測試，每種元素進行3次加標回收。

不同大米樣品Cd加標回收試驗結(jié)果見表4，不同大米樣品加標回收率測定結(jié)果見圖2。

表4 不同大米樣品Cd加標回收試驗結(jié)果

圖2 不同大米樣品加標回收率測定結(jié)果

從每種大米樣品的3次加標回收結(jié)果來看，由表4可知，對3種米樣金屬Cd的加標回收率分別為94.00%～100.90%，均符合方法品質(zhì)保證要求。相對而言，大米b和大米c對Cd的回收率較高，分別為97.20%和100.90%；而大米a對Cd的回收率偏低，在94.00%。但均符合方法品質(zhì)保證要求，說明測定結(jié)果準確可靠，能夠符合日常分析要求。

2.5 大米中Cd的暴露與健康風險評價

大米是佛山市居民日常消費的主要食物，據(jù)報道，我國人均年消費谷物206 kg[11]，假設(shè)谷物均為大米，則成年人每天消費大米0.564 kg。根據(jù)試驗大米樣品中重金屬Cd含量的測定結(jié)果，大米中Cd對人體的健康風險進行初步的評價。采用如下公式進行計算：

每日攝入某種重金屬的量（μg/d）=大米中該重金屬的平均含量（μg/g）×大米的攝入量（g/d）；

每周攝入量占每周可耐受攝入量的百分比=

式中：TDI——1周內(nèi)的總攝入量，μg/d；

PTWI值——每周可耐受攝入量[17-18]。

成人體重以60 kg計，大米中Cd的平均含量為0.040 1 mg/kg，最大Cd含量為0.190 2 mg/kg，F(xiàn)AO/ WHO暫定總Cd的PTWI分別為7 μg/kg[18]。

風險評價結(jié)果顯示，通過大米攝入的平均總Cd含量為22.6 μg/d，最高攝入量為107.3 μg/d，經(jīng)該途徑攝入的總Cd平均值占PTWI的37.7%，最高值占179%。因此，單一大米中Cd攝入對人體健康風險存在一定的影響。

3 結(jié)論

（1）采用ICP-MS測定佛山市市售大米15種45份樣品中的Cd含量。精密度方面，相對標準偏差為0～0.15%，均在0.5%以內(nèi)，精密度較好，符合方法品質(zhì)保證要求，表明消解的大米測試結(jié)果具有可比性，方法可控可比，重現(xiàn)性良好；準確度方面，對大米樣品金屬Cd的加標回收率為94.00%～100.90%，均符合方法品質(zhì)保證要求，說明ICP-MS測定結(jié)果準確可靠，能夠符合日常分析要求。

（2）測定結(jié)果表明，所調(diào)查佛山市市售大米樣品的Cd含量均符合GB 2762—2012食品安全國家標準食品中污染物限量規(guī)定的標準值和NY/T 419—2014綠色食品稻米標準要求，超標率為0。

（3）依據(jù)我國居民平均食物消費結(jié)構(gòu)和WHO/ FAO食品添加劑聯(lián)合專家委員會推薦的PTWI值，所調(diào)查佛山市市售大米Cd對人體健康存在一定風險。同時，綜合考慮Cd的其他攝入途徑（如飲水、蒸汽吸入、皮膚等），則佛山市大米中的Cd對當?shù)叵M人群可能帶來潛在的健康風險。研究結(jié)果表明，佛山市市售大米中重金屬Cd污染情況為中等，雖然未超標，但如果長期暴露也可能存在風險[23]。因此，仍需要加強檢測和監(jiān)督力度，確保沒有超標大米流入市場。

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[22]伍云卿，涂杰峰，范超，等.加標回收實驗方案探討[J].福建分析測試，2010，19（3）：68-71.

[23]Wang S S，Wang Y H，Zhang H.Cd contaminating peanut-seeds：distribution characteristics of cadmium and risk assessment on dietary health[J].Journal of Agro Environment Science，2007，26：12-16.◇

Determination of Cadmium with ICP-MS and Risk Evaluation of Heavy Metal in Rice

ZHENG Xiaojie1，2，CAI Zongping2，*CHEN Zhong1，PAN Zhaoguang2
（1.School of Food Sciences and Engineering，South China University of Technology，Guangzhou，Guangdong 510641，China；2.Guangdong Polytechnic of Environmental Protection Engineering，F(xiàn)oshan，Guangdong 528216，China）

The contents of total cadmium in rice from Foshan are determined using ICP-MS.The relative standard deviations for the metal content of the same sample are 0 to 0.15%，with the recoveries as 94.00%to 100.90%，which meet the requirements of quality assurance.The results of determination indicate that the contents of total cadmium in rice from Foshan meet the requirements of GB 2762—2012 and NY/T 419—2014 in China，but compared to the value of PTWI from WHO/FAO，the rice in Foshan was contaminated by certain amount of cadmium.The health risk is not very high.However，the government should continue to take effective measures to prevent the cadmium contamination in rice.

rice；heavy metal pollution；cadmium；determination；risk evaluation

TS210.7

A

10.16693/j.cnki.1671-9646（X）.2017.05.039

1671-9646（2017）05b-0040-04

2017-04-05

國家自然科學基金項目（31271924）。

鄭曉潔（1986—），女，在讀碩士，講師，研究方向為食品安全檢測與營養(yǎng)。*

陳中（1968—），男，博士，副教授，研究方向為食品科學與工程。