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        銅離子比率熒光探針的研究進(jìn)展

        2017-06-26 12:59:29孫紹發(fā)
        化學(xué)與生物工程 2017年6期
        關(guān)鍵詞:羅丹明比率探針

        趙 媛,陳 濤*,孫紹發(fā)

        (1.湖北科技學(xué)院 非動(dòng)力核技術(shù)研發(fā)中心,湖北 咸寧 437100; 2.湖北科技學(xué)院 核技術(shù)與化學(xué)生物學(xué)院,湖北 咸寧 437100)

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        銅離子比率熒光探針的研究進(jìn)展

        趙 媛1,2,陳 濤1,2*,孫紹發(fā)1,2

        (1.湖北科技學(xué)院 非動(dòng)力核技術(shù)研發(fā)中心,湖北 咸寧 437100; 2.湖北科技學(xué)院 核技術(shù)與化學(xué)生物學(xué)院,湖北 咸寧 437100)

        比率熒光探針作為一種可視化的新型檢測(cè)方法,近年來(lái)受到廣泛關(guān)注。比率熒光探針通過(guò)峰強(qiáng)度比值的變化擴(kuò)大動(dòng)態(tài)響應(yīng)的范圍,通過(guò)建立內(nèi)標(biāo)極大地削弱探針濃度、溫度、極性、環(huán)境pH值、穩(wěn)定性等可變因素的干擾,實(shí)現(xiàn)對(duì)目標(biāo)物質(zhì)的定量分析,被廣泛應(yīng)用于重金屬離子的檢測(cè)。綜述了近年來(lái)銅離子(Cu2+)比率熒光探針的合成方法和設(shè)計(jì)思路,并展望了Cu2+比率熒光探針在分析檢測(cè)中的應(yīng)用前景和發(fā)展方向。Cu2+比率熒光探針在選擇性、靈敏度和可視化程度方面都有了較大的提升,有望成為一種性能優(yōu)良、應(yīng)用廣泛的功能型熒光傳感器。

        比率熒光探針;銅離子;檢測(cè)

        銅作為一種重要的金屬元素,廣泛應(yīng)用于人們生活中,是人體內(nèi)含量第三豐富的過(guò)渡金屬元素[1],在人體生理活動(dòng)中扮演著重要的角色,是眾多金屬酶形成的催化劑[2]。盡管銅對(duì)人類(lèi)有著不可磨滅的貢獻(xiàn),但是水環(huán)境和生物體內(nèi)富集的銅會(huì)對(duì)生態(tài)系統(tǒng)造成不可逆?zhèn)Γ?dāng)人類(lèi)長(zhǎng)時(shí)間接觸過(guò)量的Cu2+后會(huì)對(duì)器官和神經(jīng)系統(tǒng)造成一定的損傷[3]。目前已經(jīng)開(kāi)發(fā)了很多檢測(cè)Cu2+的方法,如:ICP-MS[4]、AAS/AES[5]、電化學(xué)法[6]、表面等離子體共振傳感器[7]、基于金銀納米顆粒修飾的納米探針[8]、表面增強(qiáng)拉曼散射技術(shù)[9]、量子點(diǎn)[10]、熒光受體[11]、動(dòng)態(tài)光散射技術(shù)[12]等。不同檢測(cè)方法適用于不同的檢測(cè)環(huán)境。與傳統(tǒng)檢測(cè)方法相比,熒光探針?lè)ㄓ兄鵁o(wú)可比擬的優(yōu)勢(shì),如:選擇性好、靈敏度高、操作簡(jiǎn)單、響應(yīng)速度快、不需復(fù)雜前處理、對(duì)樣品無(wú)破壞、不受外界環(huán)境干擾、成本低等,是近幾年研究得較廣泛、較透徹的檢測(cè)方法。

        熒光探針對(duì)目標(biāo)物質(zhì)的檢測(cè)原理是基于熒光探針中的信號(hào)響應(yīng)單元與目標(biāo)物質(zhì)的特異性結(jié)合,引起光學(xué)(熒光、顏色或發(fā)光)性質(zhì)的變化,從而實(shí)現(xiàn)對(duì)目標(biāo)物質(zhì)的分析與檢測(cè)。如圖1所示。

        圖1 熒光探針檢測(cè)原理

        熒光探針的信號(hào)輸出模式主要有3種:開(kāi)-關(guān)模式(熒光猝滅型)、關(guān)-開(kāi)模式(熒光增強(qiáng)型)、比率模式。熒光猝滅型探針靈敏度較低,誤判率較高,選擇性較差。熒光增強(qiáng)型探針通常具有較低的光學(xué)背景,能夠達(dá)到更低的檢出限,具有更高的靈敏度和選擇性。比率熒光探針通過(guò)峰強(qiáng)度比值的變化擴(kuò)大動(dòng)態(tài)響應(yīng)的范圍,通過(guò)建立內(nèi)標(biāo)極大地削弱探針濃度、溫度、極性、環(huán)境pH值、穩(wěn)定性等可變因素的干擾,從而實(shí)現(xiàn)對(duì)目標(biāo)物質(zhì)的定量檢測(cè),同時(shí)也可實(shí)現(xiàn)對(duì)目標(biāo)物質(zhì)的可視化檢測(cè)。比率熒光探針作為一種新型的熒光探針檢測(cè)技術(shù)近年來(lái)得到快速發(fā)展和廣泛應(yīng)用。

        Cu2+與其它生物分子結(jié)合可作為一種檢測(cè)用探針。Cu2+熒光探針的輸出模式大多是熒光猝滅型。作者在此對(duì)Cu2+比率熒光探針的設(shè)計(jì)、合成及應(yīng)用進(jìn)行了綜述。

        1 無(wú)機(jī)比率熒光探針

        無(wú)機(jī)比率熒光探針主要是基于量子點(diǎn)、金銀納米粒子、碳點(diǎn)等納米材料的復(fù)合型熒光探針,發(fā)光效率高,檢測(cè)靈敏度高,是一種很有前景的檢測(cè)方法。

        量子點(diǎn)因發(fā)光效率高而被廣泛應(yīng)用于分析檢測(cè)中。2013年,Yao等[13]設(shè)計(jì)合成了一種單激發(fā)雙發(fā)射比率熒光探針,實(shí)現(xiàn)了對(duì)Cu2+的可視化檢測(cè)。該探針由2種量子點(diǎn)組成,一種是包埋在二氧化硅微球中發(fā)射紅色熒光的CdTe量子點(diǎn)(650QDs,λem=650 nm);另一種是裸露在外的發(fā)射綠色熒光的CdTe量子點(diǎn)(550QDs,λem=550 nm)。當(dāng)Cu2+與之接觸后,綠色熒光量子點(diǎn)的熒光逐漸猝滅,紅色熒光量子點(diǎn)的熒光逐漸增強(qiáng),通過(guò)這種比率熒光雙發(fā)射信號(hào)的輸出可實(shí)現(xiàn)Cu2+的可視化檢測(cè),檢出限可低至1.1 nmol·L-1。該比率熒光探針不僅可對(duì)水中Cu2+進(jìn)行檢測(cè),還可實(shí)現(xiàn)對(duì)植物葉中Cu2+的檢測(cè),為復(fù)雜環(huán)境中Cu2+的檢測(cè)提供了技術(shù)支撐。

        2014年,Liu等[14]設(shè)計(jì)合成了一種雙發(fā)射納米復(fù)合比率熒光探針,該探針將碳點(diǎn)與包埋羅丹明B的二氧化硅納米粒子復(fù)合,實(shí)現(xiàn)了對(duì)自來(lái)水中Cu2+的可視化檢測(cè),并成功應(yīng)用于細(xì)胞中Cu2+的熒光成像。包埋羅丹明B的二氧化硅納米粒子在585 nm處具有單發(fā)射峰,當(dāng)與碳點(diǎn)混合后得到具有雙發(fā)射峰的比率熒光探針。在該比率熒光探針中逐漸加入Cu2+后,碳點(diǎn)在467 nm處的熒光逐漸猝滅,而二氧化硅納米粒子的熒光強(qiáng)度始終不受影響,納米復(fù)合探針的熒光由藍(lán)色向紅色轉(zhuǎn)變,這種明顯的熒光變化為Cu2+的可視化檢測(cè)提供了便利。

        2015年,Liu等[15]利用超支化聚乙烯亞胺修飾保護(hù)銅納米簇得到hPEI-CuNCs,修飾過(guò)的CuNCs具有很好的抗酸堿、抗硫醇腐蝕和抗光漂白能力,將其與二氧化硅包覆的CdSe量子點(diǎn)結(jié)合,得到一種比率熒光探針,實(shí)現(xiàn)了對(duì)Cu2+的檢測(cè),檢出限低至8.9 nmol·L-1,可應(yīng)用于復(fù)雜水環(huán)境中Cu2+的檢測(cè),應(yīng)用前景廣闊。該比率熒光探針檢測(cè)Cu2+的機(jī)理如圖2所示。

        2016年,Wang等[16]利用羧基修飾的紅色CdTe量子點(diǎn)與氨基功能化處理的藍(lán)色碳點(diǎn)相結(jié)合制備得到雙發(fā)射比率熒光探針。該探針在340 nm激發(fā),在437 nm和654 nm處有雙發(fā)射峰,對(duì)Cu2+的檢出限低至0.36 nmol·L-1,是一種靈敏度高、選擇性好的檢測(cè)Cu2+的可視化熒光傳感器。

        2016年,Rao等[17]設(shè)計(jì)合成了一種二氧化硅包覆碳量子點(diǎn)和CdTe量子點(diǎn)復(fù)合的比率熒光探針。制備過(guò)程如圖3所示。

        圖3 C-dot@SiO2@Q-dots比率熒光探針的合成過(guò)程

        先用巰基乙酸(TGA)修飾CdTe量子點(diǎn)(Q-dots),然后通過(guò)碳化二亞胺共價(jià)鍵與氨基功能化處理的二氧化硅包覆的碳量子點(diǎn)相結(jié)合,構(gòu)建了一種雙發(fā)射比率熒光探針。該探針在紫外燈激發(fā)下的發(fā)射峰分別在441 nm和605 nm處,線性范圍為0.1~1.0 μmol·L-1,檢出限低至0.096 μmol·L-1。該探針已成功應(yīng)用于蔬菜和水果樣品中Cu2+的檢測(cè),其加標(biāo)回收率在96.7%~100.8%之間。該探針可廣泛應(yīng)用于實(shí)際樣品中Cu2+的檢測(cè),具有很高的應(yīng)用價(jià)值。

        2 有機(jī)比率熒光探針

        有機(jī)小分子比率熒光探針的檢測(cè)機(jī)理大多是基于單純的熒光打開(kāi)或者熒光猝滅,近年來(lái)關(guān)于有機(jī)小分子比率熒光探針的研究逐漸吸引了眾多科研工作者的注意。

        2005年,Xu等[18]合成了一種基于分子內(nèi)電荷轉(zhuǎn)移(ICT)機(jī)制的有機(jī)比率熒光探針。在探針溶液中不斷加入Cu2+后,探針在525 nm處的發(fā)射峰逐漸減弱,而在475 nm處的熒光逐漸增強(qiáng),實(shí)現(xiàn)由綠色到藍(lán)色的顯著熒光顏色變化。

        2009年,Xu等[19]設(shè)計(jì)合成了一系列基于萘二甲酰亞胺衍生物的比率熒光探針,均可實(shí)現(xiàn)對(duì)Cu2+的快速檢測(cè)。研究發(fā)現(xiàn),萘二甲酰亞胺的側(cè)鏈取代基對(duì)探針的選擇性和親和力有一定影響,這為設(shè)計(jì)更多的比率熒光探針提供了方向。

        2007年,Martínez等[20]合成了幾種2-吲哚甲烷衍生物比率熒光探針。這幾種探針檢測(cè)Cu2+都有較好的選擇性和靈敏度,有肉眼可見(jiàn)的顏色變化及較大的熒光發(fā)射峰紅移。

        羅丹明類(lèi)熒光探針因合成方法成熟、熒光量子產(chǎn)率高已廣泛應(yīng)用于環(huán)境中Cu2+的檢測(cè)[21]。2008年,Xiang等[22]設(shè)計(jì)合成了一種新型的羅丹明類(lèi)小分子熒光探針4-N,N-dimethylaminobenzaldehyde hydrazone。該探針對(duì)Cu2+的檢測(cè)機(jī)理是基于Cu2+促進(jìn)的催化氧化作用,使羅丹明類(lèi)小分子結(jié)構(gòu)發(fā)生變化,導(dǎo)致熒光發(fā)射峰的紅移,實(shí)現(xiàn)對(duì)Cu2+的可視化檢測(cè)。熒光光譜顯示該探針與Cu2+接觸后,其發(fā)射峰從518 nm紅移到585 nm,探針的綠色熒光逐漸減弱,橙色熒光逐漸增強(qiáng),實(shí)現(xiàn)對(duì)Cu2+的可視化檢測(cè),同時(shí)該探針還具有很好的選擇性。該檢測(cè)機(jī)理也是一種新的發(fā)現(xiàn),為羅丹明類(lèi)小分子熒光探針用于重金屬離子檢測(cè)提供了研究方向。

        2009年,Zhou等[23]設(shè)計(jì)合成了一種含芘基團(tuán)的羅丹明大分子有機(jī)比率熒光探針。該探針中的芘基團(tuán)對(duì)Cu2+具有較好的選擇性,隨著Cu2+的逐漸加入,會(huì)誘導(dǎo)含芘基團(tuán)的羅丹明大分子的開(kāi)環(huán),導(dǎo)致羅丹明大分子在575 nm處的發(fā)射峰增強(qiáng),在558 nm處的發(fā)射峰逐漸減弱,形成一種比率熒光探針。隨著Cu2+濃度的增加,開(kāi)環(huán)后的羅丹明大分子的紅色熒光逐漸增強(qiáng),從而實(shí)現(xiàn)對(duì)Cu2+的可視化檢測(cè)。

        2009年,Liu等[24]設(shè)計(jì)合成了一種通過(guò)官能團(tuán)保護(hù)和去保護(hù)的有機(jī)比率熒光探針。該探針檢測(cè)Cu2+的機(jī)理是基于Cu2+促進(jìn)的脫硫縮醛反應(yīng)。

        2010年,Domaille等[25]合成了一種新型的氮雜環(huán)化合物RSC1,不僅可以實(shí)現(xiàn)對(duì)水環(huán)境中Cu2+的檢測(cè),還可實(shí)現(xiàn)對(duì)生物細(xì)胞中Cu2+的檢測(cè),開(kāi)創(chuàng)了分析檢測(cè)在生物應(yīng)用中的又一個(gè)重要的里程碑,具有很高的實(shí)際應(yīng)用價(jià)值。

        2010年,He等[26]將香豆素分子與羅丹明分子巧妙地鏈接在一起,設(shè)計(jì)合成了一種基于熒光共振能量轉(zhuǎn)移檢測(cè)機(jī)理的比率熒光探針。

        2012年,Yuan等[27]在其基礎(chǔ)上進(jìn)行了改進(jìn),合成了一種檢測(cè)Cu2+的比率熒光探針。該探針具有高靈敏度、高選擇性、低毒性和較好的細(xì)胞膜穿透性,能很好地應(yīng)用于細(xì)胞中Cu2+的成像檢測(cè)。

        2012年,Maity等[28]設(shè)計(jì)合成了基于激發(fā)態(tài)分子內(nèi)質(zhì)子轉(zhuǎn)移機(jī)理的2種有機(jī)小分子比率熒光探針HBTCo和HBTCu,分別用于選擇性檢測(cè)水中Co2+和Cu2+。當(dāng)Co2+、Cu2+分別與HBTCo和HBTCu接觸時(shí),該探針通過(guò)分子內(nèi)質(zhì)子轉(zhuǎn)移將HBT基團(tuán)釋放出來(lái),形成熒光生色團(tuán),氮雜環(huán)部分分別與Co2+、Cu2+形成螯合物。該探針在390 nm處的熒光逐漸猝滅,在515 nm處的熒光逐漸增強(qiáng),從而實(shí)現(xiàn)對(duì)Cu2+的可視化檢測(cè)。

        2013年,Chen等[29]設(shè)計(jì)合成了一種基于分子內(nèi)電荷轉(zhuǎn)移機(jī)制的檢測(cè)Cu2+的比率熒光探針。該探針由4-羥基萘甲酰亞胺和2-吡啶甲酸合成,產(chǎn)率24%,方法簡(jiǎn)單。當(dāng)在探針溶液中加入Cu2+時(shí),探針的發(fā)射峰會(huì)產(chǎn)生一個(gè)從411 nm到554 nm的較大紅移過(guò)程,這個(gè)紅移過(guò)程與Cu2+促進(jìn)吡啶甲酸酯水解導(dǎo)致的熒光分子內(nèi)電荷轉(zhuǎn)移有關(guān)。

        2014年,Singh等[30]利用二萘嵌苯二酰亞胺與8-羥基喹啉復(fù)合制備了一種檢測(cè)Cu2+的比率熒光探針。隨著Cu2+的逐漸加入,PDI3在546 nm處的熒光逐漸猝滅,在526 nm處的熒光顯著增強(qiáng),熒光顏色由珊瑚紅逐漸向淡粉色轉(zhuǎn)變。該探針還可以實(shí)現(xiàn)對(duì)CN-的檢測(cè),檢出限低至8×10-6mol·L-1。

        2014年,Xu等[31]將羅丹明B與花青素結(jié)合制備出一種利用光誘導(dǎo)電子轉(zhuǎn)移(PET)機(jī)理檢測(cè)Cu2+的比率熒光探針CyRh-Cu,該探針已成功應(yīng)用于水樣中Cu2+的檢測(cè)。

        2015年,Zhao等[32]合成了一種具有單晶結(jié)構(gòu)的基于硫代杯[4]芳烴的有機(jī)比率熒光探針,利用熒光滴定實(shí)驗(yàn)探究了該探針與Cu2+的螯合作用。該探針可檢測(cè)不同濃度的Cu2+,Cu2+的濃度變化使得探針的檢測(cè)機(jī)制也會(huì)發(fā)生變化,該方法為Cu2+的檢測(cè)提供了一種新的思路。

        3 無(wú)機(jī)-有機(jī)復(fù)合比率熒光探針

        將具有特異性識(shí)別功能基團(tuán)的有機(jī)小分子或生物分子與具有獨(dú)特電學(xué)和光學(xué)特性的無(wú)機(jī)納米材料(如納米金、碳納米管、半導(dǎo)體納米顆粒等)相結(jié)合制備的無(wú)機(jī)-有機(jī)復(fù)合比率熒光探針為生物檢測(cè)和生物成像提供了技術(shù)支撐,同時(shí)也為重金屬離子和其它分子的檢測(cè)創(chuàng)造了條件。

        碳點(diǎn)作為半導(dǎo)體納米材料中的明星材料具有許多優(yōu)良的特性,如:熒光持久、水溶性好、無(wú)毒性等。2012年,Zhu等[33]首次利用對(duì)Cu2+有識(shí)別作用的有機(jī)小分子N-(2-aminoethyl)-N,N,N′-tris(pyridin-2-yl-methyl)ethane-1,2-diamine(AE-TPEA)修飾CQD形成CQD-TPEA,構(gòu)建了CdSe@CQD-TPEA比率熒光探針。該探針具有高選擇性、高靈敏度、抗光漂白能力強(qiáng)等優(yōu)點(diǎn),不僅可以實(shí)現(xiàn)對(duì)水樣中Cu2+的檢測(cè),還可實(shí)現(xiàn)對(duì)生物細(xì)胞內(nèi)Cu2+的檢測(cè)和熒光成像。

        2011年,Zong等[34]設(shè)計(jì)合成了一種有機(jī)復(fù)合型硅納米顆粒的雙發(fā)射比率熒光探針。其中納米探針由有機(jī)染料異硫氰酸熒光素對(duì)其表面進(jìn)行改性。該探針對(duì)Cu2+的檢出限低至10 nmol·L-1,檢測(cè)線性范圍為1×10-7~8×10-7mol·L-1(R2=0.99),在工業(yè)廢水和湖水中的加標(biāo)回收率分別為99.14%~103.8%和95.5%~95.14%。

        2013年,F(xiàn)u等[35]設(shè)計(jì)合成了一種基于特定生物分子的高靈敏度和高選擇性的雙光子比率熒光探針ATD@QD-E2Zn2SOD。該探針可對(duì)生物細(xì)胞內(nèi)的Cu2+進(jìn)行檢測(cè)和生物成像,隨著細(xì)胞內(nèi)Cu2+濃度的增加,具有識(shí)別作用的生物分子E2Zn2SOD基團(tuán)對(duì)Cu2+進(jìn)行識(shí)別,此時(shí)熒光由紅色逐漸轉(zhuǎn)變成黃色。該無(wú)機(jī)-有機(jī)復(fù)合納米熒光探針有2個(gè)發(fā)射峰,分別在515 nm(ATD)和650 nm(QD),當(dāng)加入Cu2+時(shí),QD的紅色熒光逐漸猝滅,ATD的綠色熒光保持不變。ATD的綠色熒光作為內(nèi)標(biāo)是一種參考信號(hào),利用雙光子顯微鏡(TPM)提高了Cu2+檢測(cè)的準(zhǔn)確度。該探針具有很高的靈敏度,對(duì)Cu2+檢測(cè)的線性范圍寬(10-7~10-3mol·L-1),檢出限可低至10 nmol·L-1。

        2013年,Zhang等[36]首次利用金納米團(tuán)簇聯(lián)合生物有機(jī)分子設(shè)計(jì)合成了一種比率熒光探針riboflavin-AuNCs(Ri-AuNCs)。Ri-AuNCs探針在375 nm處激發(fā),在530 nm和840 nm處有2個(gè)發(fā)射峰,當(dāng)在探針溶液中不斷加入一定量的Cu2+后,Ri-AuNCs在840 nm處的熒光逐漸減弱,在530 nm處的熒光逐漸增強(qiáng)。該探針為Cu2+檢測(cè)提供了一種新的方法,檢出限為0.9 μmol·L-1,檢測(cè)過(guò)程是可逆的,當(dāng)加入EDTA時(shí)探針重新恢復(fù)初始狀態(tài),可重復(fù)利用。該探針在實(shí)際檢測(cè)中具有重要的利用價(jià)值,也擴(kuò)展了金納米團(tuán)簇的使用范圍。

        2014年,Ye等[37]首次利用稀土元素銪作為原料設(shè)計(jì)了一種有機(jī)金屬配合物β-二酮銪,將該配合物與熒光碳點(diǎn)結(jié)合得到一種新型的比率熒光探針C-dots-BHHCT-Eu3+,可實(shí)現(xiàn)對(duì)Cu2+的可視化檢測(cè)。

        4 高分子納米復(fù)合比率熒光探針

        高分子聚合物納米粒子是近年來(lái)發(fā)展較為迅速的領(lǐng)域,將其應(yīng)用于分析檢測(cè)也開(kāi)創(chuàng)了分析檢測(cè)中的一個(gè)重要里程碑。

        2009年,F(xiàn)rigoli等[38]設(shè)計(jì)了一種核殼結(jié)構(gòu)的雙發(fā)射納米粒子,納米粒子的表面由配體環(huán)拉胺修飾,將2種熒光素9,10-聯(lián)苯蒽(供體,D)、PM567(受體,A)嵌入高分子聚合物納米粒子核結(jié)構(gòu)中,熒光素A與D在Cu2+的激發(fā)下會(huì)持續(xù)引起熒光共振能量轉(zhuǎn)移。該檢測(cè)方法證實(shí)了高分子聚合物納米粒子作為一種很實(shí)用的模板,將其與熒光化學(xué)傳感器相結(jié)合,利用熒光共振能量轉(zhuǎn)移對(duì)金屬離子進(jìn)行檢測(cè),進(jìn)而將熒光探針引入納米級(jí)的概念,具有巨大的應(yīng)用潛力。

        2011年,Chan等[39]基于金屬離子促進(jìn)的納米粒子團(tuán)聚效應(yīng)誘導(dǎo)的熒光猝滅,用羧基功能化的半導(dǎo)體高分子量子點(diǎn)PS-COOH作為比率熒光探針高靈敏度檢測(cè)Cu2+與Fe2+。

        2013年,Wu等[40]用螺吡喃功能化修飾的半導(dǎo)體高分子量子點(diǎn)作為熒光傳感器,利用其光誘導(dǎo)效應(yīng)對(duì)Cu2+進(jìn)行超靈敏和比率熒光檢測(cè)。其檢測(cè)機(jī)理是基于探針在紫外光誘導(dǎo)效應(yīng)下產(chǎn)生的部花青能選擇性地結(jié)合Cu2+進(jìn)而誘導(dǎo)福斯特能量轉(zhuǎn)移。首先利用CO-520修飾SP,再與高分子量子點(diǎn)PPE和PFBT結(jié)合分別得到SP-PPE和SP-PFBT。加入Cu2+后,在紫外光的照射下能量開(kāi)始從高分子量子點(diǎn)PPE轉(zhuǎn)移到PFBT,當(dāng)調(diào)整溶液體系的pH值并用白熾燈照射時(shí),該結(jié)構(gòu)又是可逆的。用高分子量子點(diǎn)制備簡(jiǎn)單的、高靈敏度、經(jīng)濟(jì)可行的Cu2+比率熒光探針,為其它金屬離子的檢測(cè)提供了新的方向,具有很重要的研究?jī)r(jià)值。

        5 展望

        近年來(lái),應(yīng)用比率熒光探針檢測(cè)Cu2+已經(jīng)取得了一些顯著成果,比率熒光探針不僅消除了探針自身的不穩(wěn)定性,也削弱了檢測(cè)環(huán)境帶來(lái)的誤差,為Cu2+的可視化檢測(cè)提供了可能性。比率熒光探針作為一種新興的熒光探針檢測(cè)方法,將會(huì)在環(huán)境監(jiān)測(cè)、生物成像、醫(yī)學(xué)領(lǐng)域、食品檢測(cè)等各個(gè)領(lǐng)域發(fā)揮重要的作用。同時(shí),也堅(jiān)信,在科研工作者的不斷努力下,最終會(huì)設(shè)計(jì)合成出更多的靈敏度高、選擇性好、抗干擾能力強(qiáng)、合成簡(jiǎn)便的比率熒光探針。

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        Research Progress in Copper Ion Ratiometric Fluorescent Probe

        ZHAO Yuan1,2,CHEN Tao1,2*,SUN Shao-fa1,2

        (1.HubeiCollaborationInnovativeCenterforNon-PowerNuclearTechnology,HubeiUniversityofScienceandTechnology,Xianning437100,China;2.SchoolofNuclearTechnologyandChemistry&Biology,HubeiUniversityofScienceandTechnology,Xianning437100,China)

        Inrecentyears,ratiometricfluorescentprobeasanewvisualdetectionmethod,hasreceivedextensiveattentions.Ratiometricfluorescentprobeimprovesthedynamicresponserangethroughthechangeofpeakintensityratio.Inaddition,throughtheestablishmentofinternalstandard,theinterferenceofvariablefactorshavebeengreatlyweakened,suchasprobeconcentration,temperature,polarity,pHvalueofenvironment,stabilityoftheprobe,andthequantitativedetectionoftargetanalyteshasrealized.Ratiometricfluorescentprobehasbeenwidelyappliedtodetectheavymetalions.Thesyntheticmethodsandthedesignideasofcopperion(Cu2+)ratiometricfluorescentprobesinrecentyearsarereviewedinthispaper.AndtheapplicationprospectanddevelopmentdirectionofCu2+ratiometricfluorescentprobeintheanalysisanddetectionareprospected.Theresultsrevealthatselectivity,sensitivityandvisualdegreeofCu2+ratiometricfluorescentprobehaveremarkablyimproved,andtheprobewillbeexpectedtobeonekindofwidelyusedfunctionalfluorescentsensorswithexcellentperformances.

        ratiometricfluorescentprobe;copperion;detection

        湖北省自然科學(xué)基金項(xiàng)目(2016CFB209),湖北科技學(xué)院培育科研項(xiàng)目(2016-18X046),湖北科技學(xué)院博士基金項(xiàng)目(BK1515)

        2017-01-10

        趙媛(1988-),女,河南信陽(yáng)人,助教,研究方向:熒光探針?lè)治鰴z測(cè),E-mail:746652678@qq.com;通訊作者:陳濤,博士,講師,E-mail:taochen518@163.com。

        10.3969/j.issn.1672-5425.2017.06.003

        O653

        A

        1672-5425(2017)06-0012-06

        趙媛,陳濤,孫紹發(fā).銅離子比率熒光探針的研究進(jìn)展[J].化學(xué)與生物工程,2017,34(6):12-17.

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