相信很多人都看過(guò)《X戰(zhàn)警》和《終結(jié)者》這兩部科幻電影,影片中金剛狼和液態(tài)金屬機(jī)器人T-1000都具有神奇的自修復(fù)能力,普通的槍械無(wú)法對(duì)它們?cè)斐芍旅膫?。這樣的場(chǎng)景可能讓人覺(jué)得不可思議,其實(shí),這樣的事情在現(xiàn)實(shí)中并非遙不可及。在自然界中,自修復(fù)現(xiàn)象比比皆是:DNA結(jié)構(gòu)被破壞之后能夠恢復(fù)原樣;人的皮膚被割破后會(huì)很快愈合;橡膠樹(shù)的樹(shù)皮破損時(shí)也能迅速得到再生。受大自然的啟發(fā),人們?cè)O(shè)計(jì)合成了許多自修復(fù)高分子材料,它們能夠自行發(fā)現(xiàn)裂紋,并通過(guò)一定的機(jī)理將裂紋重新填補(bǔ)、自行修復(fù),從而可有效延長(zhǎng)材料的使用壽命,提高材料安全性,減少?gòu)U棄物,具有廣闊的應(yīng)用前景。
為了追求高強(qiáng)度及高柔韌性,傳統(tǒng)材料通常都是由不可逆的共價(jià)鍵構(gòu)筑而成的。這種共價(jià)鍵在斷裂之后無(wú)法再重建,因此傳統(tǒng)材料并不具有自修復(fù)功能。近年來(lái),為了使材料具有自修復(fù)功能,人們普遍采取兩種途徑得到自修復(fù)材料。
一種是模擬人體的受傷及修復(fù)過(guò)程。人體內(nèi)的血管如同縱橫交錯(cuò)的河流,分布在我們身體內(nèi)的每個(gè)角落。皮膚被劃破后會(huì)流血,血液中的活性成分使得傷口結(jié)痂然后愈合。因此,我們可將催化劑和修復(fù)液分別裝進(jìn)微脈管或微膠囊中,然后將微脈管或微膠囊分散在聚合物里。當(dāng)材料遭受外力產(chǎn)生裂紋時(shí),微脈管或微膠囊發(fā)生破裂,使催化劑和修復(fù)液迅速釋放。修復(fù)液在催化劑的作用下發(fā)生交聯(lián)聚合反應(yīng),生成新的網(wǎng)絡(luò)大分子,阻止裂紋的擴(kuò)展,從而完成對(duì)裂紋的自修復(fù)。
另一種方法是將可逆共價(jià)鍵(例如亞胺鍵、酰腙鍵和雙硫鍵等)或非共價(jià)弱相互作用(例如氫鍵、配位鍵、靜電吸引、主客體相互作用、π-π堆積作用等)引入到高分子骨架中,這些化學(xué)鍵在外界因素(例如pH、溫度等)的影響下,鍵的斷裂和形成可以達(dá)到可逆的動(dòng)態(tài)平衡。因此,當(dāng)這些鍵斷裂以后,通過(guò)加熱、光照、調(diào)控pH值等手段,或者在無(wú)外界刺激的情況下,就可重新形成化學(xué)鍵,從而達(dá)到修復(fù)的目的。
這兩種方法各有優(yōu)缺點(diǎn)。微膠囊體系材料力學(xué)強(qiáng)度好、修復(fù)效率高,但是,修復(fù)液和催化劑是消耗性的,因此不能在同一個(gè)位置多次修復(fù)。基于動(dòng)態(tài)化學(xué)鍵的修復(fù)材料與化學(xué)鍵的強(qiáng)度相關(guān),可逆共價(jià)鍵的自修復(fù)材料力學(xué)強(qiáng)度好、可多次修復(fù),但需要外界刺激才能實(shí)現(xiàn);基于非共價(jià)鍵弱相互作用的自修復(fù)材料不需要任何外界刺激便可反復(fù)修復(fù),但材料力學(xué)性能較差。因此,在實(shí)踐中需要根據(jù)實(shí)際要求選擇合適的自修復(fù)材料。
目前,自修復(fù)材料已經(jīng)開(kāi)始應(yīng)用于日常生活和軍用裝備領(lǐng)域。
在日常生活中,大家都遇到過(guò)或者見(jiàn)過(guò)車輛輪胎被扎的情況。一旦車胎不小心被釘子扎破,輕則導(dǎo)致整個(gè)輪胎報(bào)廢,重則直接車毀人亡。2014年,法國(guó)米其林公司在當(dāng)時(shí)的米其林必比登挑戰(zhàn)賽中,展示了其新研發(fā)的“自動(dòng)修復(fù)輪胎”產(chǎn)品。新型輪胎的內(nèi)壁涂有一層膠料,該膠料富含50%以上的天然橡膠,涂抹之后會(huì)在輪胎內(nèi)壁形成一層3~5毫米的輪胎保護(hù)涂層。一旦輪胎被扎,這層膠體會(huì)立刻填充漏洞,從而車輛可以繼續(xù)行駛。該技術(shù)在帶來(lái)這一關(guān)鍵優(yōu)勢(shì)的同時(shí),不會(huì)犧牲輪胎的其他性能。未來(lái),如果車輛都使用這樣的輪胎,那么完全可以放棄備胎,為車輛減重近30千克,并增加車內(nèi)空間。
車體劃痕復(fù)原涂料技術(shù)是日產(chǎn)公司與日本立邦公司合作研發(fā)的一項(xiàng)創(chuàng)新的汽車油漆技術(shù)。它的原理是在常規(guī)的透明清漆中添加特殊高彈性樹(shù)脂,使漆面柔軟性、樹(shù)脂黏合密度以及強(qiáng)韌性得到大幅度的提高。特殊樹(shù)脂的原料是氨基甲酸酯丙烯,它的作用是當(dāng)油漆表面受熱后,高彈性樹(shù)脂變軟并填滿劃傷處的凹痕,從而使劃痕得到修復(fù)。在日產(chǎn)公司的某些車型中,可自修復(fù)的高彈樹(shù)脂透明漆已經(jīng)代替了傳統(tǒng)的清漆。日產(chǎn)公司表示這項(xiàng)技術(shù)與此前的涂裝相比,可將擦傷程度降至原來(lái)的1/5。即使車輛出現(xiàn)嚴(yán)重的擦傷,在經(jīng)過(guò)一段時(shí)間后,幾乎可以恢復(fù)至擦傷之前的狀態(tài)。若要加快這個(gè)過(guò)程可用熱水或熱風(fēng)對(duì)此區(qū)域進(jìn)行加熱。
眾所周知,生化防護(hù)服能夠使士兵免受外界有害化學(xué)物質(zhì)、病毒、細(xì)菌等的侵害。然而,在士兵執(zhí)行任務(wù)時(shí),其生化防護(hù)服若被灌木、荊棘、樹(shù)叢、石頭或針狀金屬刺透,則會(huì)產(chǎn)生針孔大小的破損,雖然肉眼不易覺(jué)察,但如果在生化沾染地區(qū)活動(dòng),遭到VX化學(xué)彈藥等殺傷力極高的毒氣襲擊,士兵很可能還沒(méi)反應(yīng)過(guò)來(lái)就喪命了。2015年11月,美國(guó)陸軍網(wǎng)站透露,美國(guó)陸軍納蒂克士兵研究開(kāi)發(fā)與工程中心、馬薩諸塞大學(xué)洛厄爾分校與美國(guó)粹通公司(Triton)合作研發(fā)了用于生化防護(hù)服的自修復(fù)技術(shù)。該技術(shù)采用了含微型膠囊修復(fù)流體的衣服面料,當(dāng)微型膠囊被撕破時(shí),它將被激活來(lái)修復(fù)切口、刺孔或破損處。這種自修復(fù)技術(shù)有助于對(duì)致命的化學(xué)品、細(xì)菌和病毒建立物理屏障,從而為參戰(zhàn)士兵提供及時(shí)、不間斷的生化防護(hù)。
自修復(fù)材料的另一個(gè)軍事用途是在武器裝備的防腐方面。目前,武器裝備大多以金屬制品為主,而金屬銹蝕會(huì)給武器裝備造成極大的危害。它會(huì)破壞武器裝備的外表光澤與表面結(jié)構(gòu);若是機(jī)械配合件,銹蝕后會(huì)導(dǎo)致螺絲、螺母等配合件松動(dòng)或者銹死;銹蝕中含有水、空氣、電解質(zhì)等,會(huì)加速武器氧化,進(jìn)而造成損壞。據(jù)統(tǒng)計(jì),每年因金屬銹蝕而報(bào)廢的軍事設(shè)備與材料占裝備總數(shù)的5%以上,金屬銹蝕還會(huì)造成武器裝備維修與保護(hù)費(fèi)用的劇增。2014年,美國(guó)海軍研究局和約翰·霍普金斯大學(xué)應(yīng)用物理實(shí)驗(yàn)室聯(lián)合開(kāi)發(fā)了一種新的涂料添加劑,可以使海軍陸戰(zhàn)隊(duì)“聯(lián)合輕型戰(zhàn)術(shù)車輛”等軍用車輛的涂料具有類似于人體肌膚的自愈合功能,從而防止車輛銹蝕。他們的涂料添加劑由填滿油狀液體的聚合物微球組成,一旦劃傷,破損包膜處的樹(shù)脂便會(huì)在鋼材表面形成蠟狀防水涂層,防止車輛表面銹蝕,這種技術(shù)特別適合在惡劣環(huán)境下使用的軍用車輛。
如前所述,自修復(fù)材料在某些民用或軍用領(lǐng)域已經(jīng)實(shí)現(xiàn)了具體應(yīng)用。實(shí)際上,還有更多應(yīng)用途徑已被各國(guó)科學(xué)家開(kāi)發(fā)出來(lái),雖然目前還處于實(shí)驗(yàn)室階段,距離真正的應(yīng)用尚有距離,但隨著技術(shù)的進(jìn)步,實(shí)現(xiàn)大規(guī)模應(yīng)用的可能性極大。這些應(yīng)用將改變我們的日常生活,一些科幻場(chǎng)景將成為現(xiàn)實(shí)。例如,建筑墻體的裂紋能自動(dòng)消失,無(wú)須再次噴漆;衣物破了也會(huì)自動(dòng)愈合,無(wú)須縫補(bǔ);橋梁、河堤、路面能夠自我翻新,不會(huì)老舊;電子設(shè)備的各種零件能夠自我修復(fù),延長(zhǎng)使用壽命……
然而,要實(shí)現(xiàn)自修復(fù)材料的應(yīng)用,有兩個(gè)問(wèn)題非常關(guān)鍵。
一是要使自修復(fù)材料實(shí)現(xiàn)的力學(xué)性質(zhì)滿足實(shí)際應(yīng)用的要求。目前的自修復(fù)材料大多存在力學(xué)性質(zhì)和自修復(fù)性質(zhì)不兼容的問(wèn)題。因此,要通過(guò)可逆化學(xué)鍵的精心設(shè)計(jì)來(lái)獲得兼具優(yōu)良力學(xué)性質(zhì)和自修復(fù)性質(zhì)的材料。目前,國(guó)內(nèi)外相關(guān)研究團(tuán)隊(duì)圍繞這個(gè)目標(biāo)已經(jīng)做了一些工作,得到了高強(qiáng)度或高彈性的自修復(fù)材料。然而,目前的進(jìn)展還不盡如人意,存在高強(qiáng)度的材料不能室溫自修復(fù)、高彈性的室溫自修復(fù)材料力學(xué)強(qiáng)度不夠好等問(wèn)題,缺乏能夠?qū)⒏邚?qiáng)度、高彈性以及室溫自修復(fù)全部結(jié)合在一起的材料。
二是要使自修復(fù)材料功能化和器件化。目前的自修復(fù)材料研究主要還是關(guān)注材料的力學(xué)性能,而要使自修復(fù)材料能夠得到應(yīng)用,就必須將自修復(fù)材料與具有光、電、熱、磁性質(zhì)的功能材料結(jié)合起來(lái),得到具有發(fā)光、導(dǎo)電、磁性、導(dǎo)熱等功能的自修復(fù)材料。另外,一些重要的光電功能器件,例如太陽(yáng)能電池、超級(jí)電容器、電致發(fā)光器件、電致變色器件等,在遇到碰撞、扭曲、折疊等外力作用時(shí)將產(chǎn)生局部裂紋甚至整體斷裂,發(fā)生電路斷路、器件局部甚至整體喪失功能等現(xiàn)象,縮短使用壽命。如果能將光電器件與自修復(fù)材料結(jié)合,則可以得到具有自修復(fù)性質(zhì)的光電功能器件。這些器件將具有更好的環(huán)境忍耐度、更長(zhǎng)的使用壽命和更廣闊的應(yīng)用范圍,因而具有重要的研究前景和應(yīng)用價(jià)值。
總之,自修復(fù)材料仍存在需要解決的問(wèn)題和可以改進(jìn)的空間,這些問(wèn)題在幾年之內(nèi)有望被破解,自修復(fù)材料應(yīng)用于實(shí)際的場(chǎng)景是可以期待的。