黃酉臘　章勤　舒天閣

摘要：指出了光化學(xué)污染已成為國內(nèi)大氣污染研究領(lǐng)域的熱點和前沿，其污染現(xiàn)狀也引起了國家和公眾的重視。主要闡述了光化學(xué)污染的危害，分析了鎮(zhèn)海區(qū)環(huán)境空氣中光化學(xué)的污染現(xiàn)狀，提出了鎮(zhèn)海區(qū)環(huán)境空氣光化學(xué)污染的防治對策。

關(guān)鍵詞：光化學(xué)污染；污染現(xiàn)狀；防治對策

中圖分類號：X515

文獻(xiàn)標(biāo)識碼：A文章編號：16749944（2017）8008603

1引言

與以燃煤產(chǎn)生的SO2和TSP（總懸浮顆粒）污染為特征的煤煙型污染不同，光化學(xué)污染屬于復(fù)合型污染。在一定的濕度、溫度、風(fēng)速等氣象條件下，含有氮氧化物（NOx，主要為NO2）和烴類（包括揮發(fā)性有機物，VOCs）的大氣，在太陽紫外線照射下發(fā)生一系列復(fù)雜的反應(yīng)，產(chǎn)生出一些氧化性很強的臭氧（O3）和過氧乙酰硝酸酯（PAN）、硝酸（HNO3）等二次污染物。這些產(chǎn)物及反應(yīng)物的混合物被稱為光化學(xué)煙霧[1，2]。在大城市尤其是石油化工型城市，隨著工業(yè)企業(yè)和機動車的增加，導(dǎo)致排入大氣的NOx和VOCs持續(xù)增加，為光化學(xué)煙霧的形成提供了豐富的前提污染物來源，在強陽光和低濕度的午間和午后，光化學(xué)煙霧污染頻繁發(fā)生并日趨嚴(yán)重，已經(jīng)越來越嚴(yán)重地威脅著居民的健康[3～10]。通過對鎮(zhèn)海區(qū)環(huán)境空氣中光化學(xué)的污染現(xiàn)狀進(jìn)行分析，提出了與鎮(zhèn)海區(qū)污染狀況相適應(yīng)的污染防治對策。

2鎮(zhèn)海區(qū)光化學(xué)污染現(xiàn)狀

我國對光化學(xué)污染中各項污染物的含量并未作明確的規(guī)定，而O3一般占所有光化學(xué)反應(yīng)產(chǎn)物比例的90%以上，是判定光化學(xué)污染的指示物之一 [11～14]。

根據(jù)《鎮(zhèn)海區(qū)“十二五”環(huán)境質(zhì)量報告書》，自2013年開始國家對空氣中的臭氧列入常規(guī)監(jiān)測以來，鎮(zhèn)海區(qū)空氣中臭氧濃度超標(biāo)的天數(shù)有逐漸增加的趨勢（見表1），其中2015年臭氧濃度年評價值首次超過國家二級標(biāo)準(zhǔn)，且2015年的臭氧濃度超標(biāo)天數(shù)也首次超過主要污染物PM2.5。從表2的近3年環(huán)境空氣污染物單項指數(shù)來看，只有臭氧污染物指數(shù)呈上升趨勢；從圖1中也可以看出，2013年來，鎮(zhèn)海區(qū)環(huán)境空氣中日臭氧最大8 h均值超過100 μg/m3的天數(shù)在增加。由此可以表明，鎮(zhèn)海區(qū)已開始出現(xiàn)光化學(xué)污染的征兆。

3前體物污染排放現(xiàn)狀及排放量的變化趨勢分析

3.1前體物污染排放現(xiàn)狀

3.1.1NOx排放現(xiàn)狀

“十一五”和“十二五”期間，鎮(zhèn)海區(qū)NOx（主要為NO2，統(tǒng)一以NO2計）的排放量得到了較大幅度的削減（表3），但其平均排放濃度仍較高，部分重點污染源在一定時段存在超標(biāo)排放的現(xiàn)象。

根據(jù)監(jiān)測數(shù)據(jù)顯示，在2010～2015年間，NO2年平均濃度下降幅度不明顯，維持在45 μg/m3波動，超過國家二級標(biāo)準(zhǔn)值（圖2）。

3.1.2揮發(fā)性有機物（VOCs）排放現(xiàn)狀

鎮(zhèn)海區(qū)內(nèi)石油化工企業(yè)排放的有機廢氣是空氣中VOCs的主要來源，此外機動車燃油、機械制造和金屬制品制造過程中使用的有機溶劑以及噴涂作業(yè)使用的有機溶劑也是空氣中VOCs的來源。環(huán)境監(jiān)測數(shù)據(jù)表明，2011～2015年鎮(zhèn)海區(qū)3個監(jiān)測站點的空氣中VOCs年濃度均值總值波動較大，盡管2015年有明顯下降的趨辨，但鎮(zhèn)海中學(xué)和區(qū)圍墾局站點2015年空氣中VOCs年濃度均值總和仍保持在2011年的水平（澥浦站點因周邊化工企業(yè)搬遷，空氣中VOCs年濃度均值總和有明顯下降）。同時，3個監(jiān)測站點空氣中VOCs年濃度均值總和明顯高于NO2年濃度均值，說明空氣中VOCs濃度仍處于較高水平（圖3）。

3.2前體物污染排放量的變化趨勢分析

涉及光化學(xué)反應(yīng)前體污染物（NO2和VOCs）的排放源主要有3個方面：石化企業(yè)、燃煤（氣）鍋爐、機動車和揮發(fā)性有機物使用企業(yè)?！笆濉奔敖窈笠欢螘r期，鎮(zhèn)海區(qū)NO2和VOCs排放量的變化情況分析如下.

（1）NO2排放總量將會有所下降。火力發(fā)電和鍋爐燃煤（氣）占NO2排放的絕大部分，通過采取執(zhí)行特別排放限值，鍋爐燃煤的NO2排放總量不會顯著增加；但隨著石化產(chǎn)品的大量增加，貨物運輸中產(chǎn)生的NO2排放量會相應(yīng)增加；家用機動車保有量的增加也將增加NO2的排放量。綜上分析，今后一段時期，鎮(zhèn)海區(qū)NO2的排放總量將會有所下降。

（2）VOCs排放總量將不會明顯下降。技術(shù)進(jìn)步和不斷嚴(yán)格的環(huán)保監(jiān)管，可使現(xiàn)有石化企業(yè)VOCs的排放最降低，但如果某些重大項目上馬，則VOCs的排放量會大幅度增加，與之相應(yīng)的下游產(chǎn)品生產(chǎn)的投資項目也會增加；石化產(chǎn)品的大量增加，隨之帶來運輸量的大幅增加，貨物運輸中產(chǎn)生的VOCs排放量也會相應(yīng)增加；對于機械制造、金屬制品和家具制造行業(yè)，隨著工藝技術(shù)的改進(jìn)和環(huán)保治理設(shè)施的升級，VOCs的排放會逐步下降；家用機動車保有量仍將趨于上升趨勢，其VOCs的排放仍將繼續(xù)增加。綜上分析，今后一段時期，鎮(zhèn)海區(qū)VOCs的排放總量將不會明顯下降。

4光化學(xué)污染趨勢分析

目前鎮(zhèn)海區(qū)尚未對產(chǎn)生光化學(xué)污染的主要污染物指標(biāo)PAN（過氧乙酰硝酸酯）開展日常監(jiān)測。但是，鎮(zhèn)海區(qū)空氣中NO2濃度和VOCs總體濃度處于較高水平，烯烴（特別是乙烯）濃度呈現(xiàn)上升趨勢[15]，空氣中O3（臭氧）濃度逐年上升且超標(biāo)頻率增加，鎮(zhèn)海區(qū)已開始出現(xiàn)光化學(xué)污染的征兆。

光化學(xué)污染的形成受前提污染物（NO2和VOCs）和氣象條件的影響。鑒于鎮(zhèn)海所處的緯度和地理環(huán)境的不可更改性，其氣象條件不可能發(fā)生較大的變化?？諝庵刑貏e是低空和近地面NO2和VOCs的濃度對鎮(zhèn)海光化學(xué)污染的形成起決定作用。日前，鎮(zhèn)?？諝庵蠽OCs總體濃度要高于周邊其他區(qū)、市；NO2濃度與寧波市區(qū)基本接近，但要高于周邊其他縣、市[16]。在一個較長時期，鎮(zhèn)海區(qū)的VOCs排放總量將不可能得到大幅度的降低（以低空和近地面排放為主），NO2的排放總量雖會有所下降（高空排放量下降明顯），但近地面排放量會增加，因此，鎮(zhèn)海低空和近地面的NO2和VOCs的濃度預(yù)計不會明顯下降。

在一個較長時期（5年以至更長的時間），鎮(zhèn)海區(qū)產(chǎn)生光化學(xué)污染的條件將不會有明顯改善的趨勢，在某一時段，反而會有加重的可能。

5光化學(xué)污染防治對策

光化學(xué)污染屬于復(fù)合型大氣污染，其主要表現(xiàn)形式為臭氧污染。由于臭氧生成機制的復(fù)雜性和前體物（NO2和VOCs）來源的多樣性，使得光化學(xué)污染防控比煤煙型污染治理來得尤為困難。鎮(zhèn)海區(qū)大氣中PM2.5和臭氧濃度水平均較高，因而大氣復(fù)合污染的態(tài)勢十分嚴(yán)峻。由于光化學(xué)煙霧成因復(fù)雜，其治理難度也就更大，解決這種具有復(fù)雜生成機制的二次污染需要通過長期的努力，采取多種手段結(jié)合綜合防治的措施。

5.1加快執(zhí)行大氣污染特別排放限值

制定執(zhí)行大氣污染特別排放限值的時間進(jìn)度表，對火電、供熱鍋爐、煉油、石化等行業(yè)排放的NO2和VOCs，實行限期治理；采用多種手段開展泄漏監(jiān)測，加強對VOCs無組織排放的監(jiān)管，削減VOCs排放總量。

5.2加強交通運輸污染防治，有效控制NO2排放

加強對重型貨車（集卡、液化品罐車、工程車）尾氣排放的監(jiān)管，對在鎮(zhèn)海區(qū)的重型貨車配備SCR裝置（選擇性催化還原裝置），督促過境車輛必須配備SCR裝置，并開展經(jīng)常性檢查；推進(jìn)“黃標(biāo)車”加速淘汰進(jìn)程；加快港口碼頭岸基高壓變頻設(shè)施建設(shè)，對停港船舶，用岸電替代柴油，減少NO2的排放。

5.3加強對機械制造等行業(yè)VOCs的治理

通過改進(jìn)工藝技術(shù)，促使機械、金屬制品、家具制造等企業(yè)提高機械化、自動化水平，減少有機物的使用和VOCs的無組織排放，更新改造有機廢氣治理設(shè)施，提高設(shè)施處理效率，擴(kuò)大環(huán)保監(jiān)督抽查覆蓋面，督促環(huán)保設(shè)施的有效運行。

5.4加強多部門協(xié)同監(jiān)管

在建筑裝飾行業(yè)加大推廣使用環(huán)保涂料的力度；加強對汽車維修行業(yè)噴漆廢氣治理設(shè)施和餐飲行業(yè)的油煙治理設(shè)施使用效果的檢查。

5.5充分發(fā)揮現(xiàn)有環(huán)境政策的作用

全面推行排污許可證制度，加快開征揮發(fā)性有機物排污費；加強對新建項目NO2和VOCs排放總量替代的管理；加強對重點行業(yè)和重點企業(yè)的環(huán)保核查。

5.6加強環(huán)境監(jiān)測能力建設(shè)

開展空氣中PAN及其同系物的監(jiān)測工作，建立光化學(xué)污染預(yù)警及應(yīng)急響應(yīng)機制；完善以環(huán)境質(zhì)量監(jiān)測、污染源監(jiān)測和環(huán)境信息支撐為核心的環(huán)境監(jiān)測信息網(wǎng)。

5.7加強市民環(huán)保教育

提高市民對光化學(xué)污染的認(rèn)識程度，加強市民自身的環(huán)保意識，減少社會生活環(huán)境中易產(chǎn)生VOCs類物質(zhì)的使用。

6結(jié)語

通過以上分析可以看到，對鎮(zhèn)海區(qū)而言已開始出現(xiàn)光化學(xué)污染的征兆。根據(jù)光化學(xué)污染現(xiàn)狀，鎮(zhèn)海區(qū)產(chǎn)生光化學(xué)污染的條件將不會有明顯改善的趨勢，在某一時段，反而會有加重的可能。為此，應(yīng)該加快執(zhí)行大氣污染特別排放限值，加強交通運輸污染防治，有效控制NO2排放，加強對機械制造等行業(yè)VOCs的治理，加強多部門協(xié)同監(jiān)管，充分發(fā)揮現(xiàn)有環(huán)境政策的作用，加強環(huán)境監(jiān)測能力建設(shè)，加強市民環(huán)保教育，凈化環(huán)境空氣質(zhì)量，切實改善人民生活環(huán)境。

2017年4月綠色科技第8期

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