滕漢飛丁 斌劉維和

（1 甘肅省公安廳刑警總隊 甘肅 蘭州 730046；2 蘭州鐵路公安處 甘肅 蘭州 730000）

分光光度法測定手槍射擊時間
——以六四式手槍為例

滕漢飛1丁 斌2劉維和2

（1 甘肅省公安廳刑警總隊 甘肅 蘭州 730046；2 蘭州鐵路公安處 甘肅 蘭州 730000）

研究六四式手槍射擊殘留物中NO2-含量與射擊后時間的相關(guān)性，為槍支射擊時間的推測提供依據(jù)。六四式手槍射擊后，采用超純水對槍支無損淋洗提取，分別在射擊后4h、8h、12h、24h、36h、48h、72h提取槍管中射擊殘留物，通過紫外-可見分光光度計測定射擊殘留物中NO2-含量。NO2-在濃度1×10-6mol/L至1×10-5mol/L以內(nèi)，NO2-與吸光度的線性關(guān)系良好，回收率在98%～102%之間。射擊殘留物中NO2-含量與射擊時間呈對數(shù)關(guān)系，槍支在射擊72h后仍可檢出NO2-。

紫外-可見分光光度法 射擊殘留物 射擊時間 亞硝酸根

1 引言

通常認為，射擊殘留物是指槍支射擊時，擊發(fā)藥和發(fā)射藥燃燒時的產(chǎn)物及子彈發(fā)射時與槍管摩擦產(chǎn)生的微量金屬顆粒。也有國外學(xué)者認為，射擊殘留物是指來源于發(fā)射藥、擊發(fā)藥中的組分和分解產(chǎn)物，以及彈殼、子彈、槍支，特別是槍管內(nèi)部的組分。射擊殘留物作為槍支射擊后的一種特性，被作為一種微量物證，它的檢驗鑒定結(jié)論對涉槍案件偵查具有重要意義[1]。

目前，我國對射擊殘留物檢驗，主要體現(xiàn)在對射擊殘留物中的金屬熔融顆粒的檢測，對無機陰離子的檢測還停留在定性檢測上，如亞硝酸根定性檢測，還沒有對其含量與擊發(fā)時間的相對關(guān)系進行系統(tǒng)的研究[2]。亞硝酸根暴露空氣中，會被空氣中的氧氣等強氧化劑氧化為硝酸根，亞硝酸根的含量會逐漸減小?；谏鋼魰r間和亞硝酸根含量之間的關(guān)系，可用于測定槍支擊發(fā)時間，通過檢測射擊殘留中亞硝酸根不同時間點的含量，從而建立亞硝酸根含量與槍支射擊時間的對應(yīng)關(guān)系曲線[3]。在實際案例中，通過測定射擊殘留物中的亞硝酸根含量，即可通過對應(yīng)的關(guān)系曲線，得到槍支的射擊時間。

本文探討了槍支射擊時間和射擊殘留物中亞硝酸根含量兩者的變化規(guī)律，建立了用分光光度法測定亞硝酸鹽含量的方法及條件，以期為涉槍案件中槍支射擊時間的偵查提供參考依據(jù)。

2 材料與方法

2.1 儀器與試劑

安捷倫8453紫外可見分光光度計（美國），sartorius分析天平（德國）。

冰醋酸，對氨基苯酸，亞硝酸鈉，α-萘胺，所用試劑均為天津科密歐試劑公司提供的分析純，實驗用超純水（18.1 MΩ）；六四式手槍、子彈。

2.2 原理與方法

在酸性條件下，亞硝酸根可與對氨基苯磺酸（SN）反應(yīng)，生成重氮鹽，再與α-萘胺（NC）反應(yīng)生成紫紅色偶氮化合物，此偶氮化合物最大吸收波長為520nm，通過紫外可見分光光度計比色可得到亞硝酸根含量[4]。

選擇不同方法提取射擊殘留物：（1）超純水淋洗槍管內(nèi)壁；（2）超純水浸潤脫脂棉后擦取槍管內(nèi)壁；（3）干脫脂棉擦取槍管內(nèi)壁。通過實驗確定方法（1）提取射擊殘留物中亞硝酸根最佳。

2.3 實驗內(nèi)容

2.3.1 溶液制備

配制5%醋酸溶液、α-萘胺溶液：1×10-3mol/L、對氨基苯磺酸溶液：1×10-2mol/L、亞硝酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液：1×10-4mol/L，超純水淋洗未射擊槍支槍管的溶液（空白）。

2.3.2 最大吸收波長選擇

選擇射擊后8小時槍支，對其射擊殘留物進行提取、偶合反應(yīng)，用紫外-可見光掃描。多組測定，得到亞硝酸根偶氮化合物的最大吸收波長。

2.3.3 醋酸（HAC）濃度選擇

8支均射擊1發(fā)后的六四式手槍，各用100mL超純水淋洗槍管內(nèi)壁，各加入SN溶液、NC溶液，再加入5%HAC溶液，定容至250mL后靜置2h以上，用紫外分光光度計在最大吸收波長處測定吸光度。多組測定，得到最佳HAC濃度。

2.3.4 對氨基苯磺酸（SN）濃度選擇

6支均射擊1發(fā)后的六四式手槍，各用100mL超純水淋洗槍管內(nèi)壁，各加入最佳濃度HAC溶液、NC溶液，再加入SN溶液，定容至250mL后靜置2h以上，用紫外分光光度計在最大吸收波長處測定吸光度。多組測定，得到最佳SN濃度。

2.3.5 α-奈胺（NC）濃度選擇

6支均射擊1發(fā)后的六四式手槍，各用100mL超純水淋洗槍管內(nèi)壁，各加入最佳濃度HAC溶液、最佳濃度SN溶液，再加入NC溶液，定容至250mL后靜置2h以上，用紫外分光光度計在最大吸收波長處測定吸光度。多組測定，得到最佳NC濃度。

2.3.6 繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線

取7個10mL容量瓶，分別加入最佳濃度醋酸（HAC）、最佳濃度SN溶液、最佳濃度NC溶液，再依次加入亞硝酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液0mL、0.1mL、0.2mL、0.4mL、 0.6mL、0.8mL、1.0mL。定容后靜置2h以上，對以上溶液均用紫外分光光度計在最大吸收波長處測定吸光度，用吸光度和亞硝酸根含量制作標(biāo)準(zhǔn)曲線。

2.3.7 回收率測定

取3個250mL容量瓶，分別加入最佳濃度醋酸（HAC）、最佳濃度SN溶液、最佳濃度NC溶液及NaNO2-標(biāo)準(zhǔn)溶液，定容后得到NO2-含量為1×10-6mol/L、2×10-6mol/L、4×10-6mol/L的溶液；用以上方法檢測并計算回收率。

2.3.8 射擊殘留物中NO2-含量與射擊時間的變化關(guān)系

選擇7支均射擊1發(fā)后的六四式手槍，正常射擊后在自然條件下常規(guī)放置保存。分別于放置4h、8h、12h、24h、36h、48h、72h后淋洗實驗槍支的槍管，將所得提取液分別置于250mL容量瓶中，并分別加入最佳濃度醋酸（HAC）、最佳濃度SN溶液、最佳濃度NC溶液，定容后靜置2h以上，在最大波長處測定吸光度。

3 結(jié)果與討論

3.1 實驗條件的選擇

3.1.1 最大吸收波長

經(jīng)多組測定，亞硝酸根偶氮化合物的光吸收曲線，其最大吸收波長為520nm，如圖1所示。

圖1 亞硝酸根提取液的紫外-可見光譜圖

3.1.2 醋酸（HAC）濃度選擇

加入不同量HAC溶液，多組測定計算平均值，測得HAC濃度為0.2%時提取效果最好，如表1所示。

3.1.3 對氨基苯磺酸（SN）濃度選擇

選擇加入最佳濃度HAC溶液，加入不同量SN溶液，多組測定計算平均值，測得SN濃度為5×10-4時提取效果最好，如表2所示。

表1 HAC濃度對應(yīng)吸光度表

表2 SN濃度對應(yīng)吸光度表

3.1.4 α-奈胺（NC）濃度選擇

選擇加入最佳濃度HAC溶液、SN溶液，加入不同量NC溶液，多組測定計算平均值，測得NC濃度為1×10-4時提取效果最好，如表3所示。

表3 NC濃度對應(yīng)吸光度表

3.2 標(biāo)準(zhǔn)曲線

多組實驗，選擇三組數(shù)據(jù)，計算RSD，實驗條件可靠，如表4所示。

表4 標(biāo)準(zhǔn)曲線測定值表

用吸光度和亞硝酸根含量制作標(biāo)準(zhǔn)曲線，如圖2所示，線性范圍：1×10-6mol/L~1×10-5mol/L，回歸方程：y=28053x+0.001，R=0.9998。

圖2 亞硝酸根含量與吸光度關(guān)系曲線

3.3 回收率

6組重復(fù)測定，并計算回收率為98%~102%，如表5所示。

表5 回收率測定數(shù)據(jù)表

3.4 射擊殘留物中NO2-含量與射擊時間的變化關(guān)系

對射擊后不同時間槍支射擊殘留物測定吸光度，根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)曲線計算NO2-濃度，如表6所示。

表6 射擊后各時間對應(yīng)亞硝酸鹽濃度

將射擊后放置時間與相對應(yīng)測定的亞硝酸根含量作圖，得到兩者的關(guān)系曲線，如圖3所示，經(jīng)擬合，NO2

-與射擊時間呈對數(shù)關(guān)系，曲線方程：y=-1.36ln（x）+7.171，R=0.9556。

射擊殘留物中的NO2-含量隨著射擊后時間的延長而逐漸變少的，在射擊后4~6h，射擊殘留物中NO2

-含量最高，之后出現(xiàn)特殊下降趨勢。實驗發(fā)現(xiàn)，槍支在射擊72h后仍可在槍管中檢出微量的NO2-殘留。

圖3 亞硝酸根含量與射擊時間的關(guān)系

4 結(jié)論

涉槍案件中，槍支是否射擊及射擊時間的推斷對案情的分析研判有著至關(guān)重要的作用。本研究根據(jù)亞硝酸根離子化學(xué)性質(zhì)，優(yōu)化了亞硝酸根檢測的條件，并通過實驗對反應(yīng)試劑的量進行了優(yōu)化，最終得到了射擊時間與亞硝酸根含量的關(guān)系曲線及曲線方程。在實際應(yīng)用中，通過對涉案槍支的射擊殘留物中亞硝酸根含量的測定，用曲線方程獲得涉案槍支的射擊時間，可以為偵查提供線索。此外，本方法利用實驗室超純水對射擊殘留物進行提取，對槍支不會構(gòu)成損害。

[1]王迎春.理化物證檢驗[M].北京:中國人民公安大學(xué)出版社,2009:104-110.

[2]鄒衛(wèi)東.司法化學(xué)實驗[M].北京:群眾出版社,2010:23-27.

[3]徐曉玲.掃描電鏡/能譜法對92式手槍射擊殘留物檢出率與遺留時間相關(guān)性的研究[J].刑事技術(shù),2010(2):31-34.

[4]朱明華.儀器分析[M].北京:高等教育出版社,2008:270-282.

（責(zé)任編輯：孟凡騫）

Estimation of Pistol Shooting Time by UV-visible Spectrophotometry— Taking Type 64 Pistol as an Example

TENG Han-fei1DING Bin2LIU Wei-he2
(1 Criminal Investigation Bureau of Gansu Province Public Security Department Gansu Lanzhou 730046; 2 Lanzhou Railway Public Security Bureau Gansu Lanzhou 730000)

The study on the relationship between the content of nitrite residue in gunshot and the shooting time of a pistol provides a basis for extrapolating f ring time. After the shooting time of 4h, 8h, 12h, 24h, 36h, 48h and 72h, the barrel is washed with ultra-pure water to extract the content of nitrite in gunshot residues and test them with UV-visible spectrophotometry. There is a good linear relationship between absorbency and content of nitrite in the range of 1×10-6mol/ L～1×10-5mol/L, and the recovery is from 97% to 102%. There is a logarithmic relationship between shooting time and the content of nitrite in gunshot residues. The nitrite residue in gunshot can be detected successfully after the shooting time of 72 hours.

UV-visible spectrophotometry Gunshot residues Shooting time Nitrite

DF794.3

A

2095-7939(2017)02-0092-04

10.14060/j.issn.2095-7939.2017.02.018

2016-10-28

滕漢飛（1980-），男，甘肅白銀人，甘肅省公安廳刑警總隊工程師，主要從事理化檢驗研究。