陸必科 唐云姣 蒙振畝 盧少坤 趙 聰

(百色市動(dòng)物疫病預(yù)防控制中心,廣西百色 533000)

靖西大麻鴨重金屬和藥物殘留檢測(cè)結(jié)果與分析

陸必科 唐云姣 蒙振畝 盧少坤 趙 聰

(百色市動(dòng)物疫病預(yù)防控制中心,廣西百色 533000)

為進(jìn)一步掌握了解靖西大麻鴨飼料使用、獸藥應(yīng)用及飼料藥物添加劑使用等方面的情況，作者于2016～2017年百色市動(dòng)物疫病預(yù)防控制中心采集5個(gè)靖西大麻鴨規(guī)模養(yǎng)殖場(chǎng)、2個(gè)規(guī)模養(yǎng)殖戶(hù)、4個(gè)散養(yǎng)農(nóng)戶(hù)肉鴨樣品共計(jì)30羽，檢測(cè)重金屬及藥物殘留，力推靖西大麻鴨健康養(yǎng)殖綜合技術(shù)，確保了產(chǎn)品質(zhì)量，促進(jìn)靖西大麻鴨通過(guò)農(nóng)產(chǎn)品地理標(biāo)志認(rèn)證，提升了品牌知名度和增加養(yǎng)殖經(jīng)濟(jì)效益。

靖西大麻鴨 重金屬及藥物殘留 檢測(cè) 分析

獸藥及飼料藥物添加劑在動(dòng)物飼養(yǎng)中起著重要的作用，對(duì)改善動(dòng)物產(chǎn)品品質(zhì)、動(dòng)物生產(chǎn)性能、保持生態(tài)平衡等方面發(fā)揮著極為重要的功能，為畜牧業(yè)持續(xù)健康發(fā)展、食品質(zhì)量安全和公共衛(wèi)生安全提供重要保障[1]。但隨著畜牧業(yè)的發(fā)展，不合理使用和濫用獸藥和飼料藥物添加劑的現(xiàn)象普遍存在，造成動(dòng)物性食品中獸藥及有害物質(zhì)殘留，直接對(duì)人體產(chǎn)生急、慢性毒性作用，引起細(xì)菌耐藥性的增加，并通過(guò)環(huán)境和食物鏈，給環(huán)境和人類(lèi)健康構(gòu)成重要威脅[1]。靖西大麻鴨是廣西體型最大的麻鴨品種，屬?gòu)V西地方優(yōu)良的家禽品種，為推行靖西大麻鴨的生態(tài)、健康、安全養(yǎng)殖，確保肉鴨產(chǎn)品質(zhì)量，2016～2017年，百色市動(dòng)物疫病預(yù)防控制中心持續(xù)隨機(jī)對(duì)靖西市的5個(gè)靖西大麻鴨規(guī)模養(yǎng)殖場(chǎng)、2個(gè)規(guī)模養(yǎng)殖戶(hù)和4個(gè)散養(yǎng)農(nóng)戶(hù)開(kāi)展抽樣調(diào)查，進(jìn)行了重金屬和獸藥殘留等有關(guān)項(xiàng)目的檢測(cè)，并對(duì)檢測(cè)結(jié)果進(jìn)行分析，科學(xué)指導(dǎo)靖西大麻鴨健康養(yǎng)殖，促進(jìn)靖西大麻鴨通過(guò)農(nóng)產(chǎn)品地理標(biāo)志認(rèn)證，提升了品牌知名度。

1 材料與方法

1.1 材料與儀器設(shè)備

1.1.1 實(shí)驗(yàn)材料和試劑：靖西市5個(gè)靖西大麻鴨示范場(chǎng)、2個(gè)示范戶(hù)和4個(gè)散養(yǎng)戶(hù)的大麻鴨胴體肉新鮮樣品；實(shí)驗(yàn)中所使用試劑，除特別注明外均為分析純?cè)噭?；?shí)驗(yàn)用水符合分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)則（GB/T6682）規(guī)定的一級(jí)水。

1.1.2 儀器設(shè)備：測(cè)砷裝置，微波消解系統(tǒng)，電子控溫加熱板，可見(jiàn)分光光度計(jì)，電子天平（感量為1mg和0.1mg），電熱恒溫干燥箱，原子吸收分光光度計(jì)，高效液相色譜儀（配熒光檢測(cè)器），組織勻漿機(jī)，離心機(jī)，勻漿杯，離心管，C18固相萃取柱，微孔濾膜（0.45μm），瓷坩堝，馬弗爐，可調(diào)式電爐，容量瓶、錐形瓶、燒杯、量筒、漏斗、移液管等。

1.2 測(cè)定方法

1.2.1 重金屬測(cè)定方法：鉛的測(cè)定采用石墨爐原子吸收光譜法；砷測(cè)定采用銀鹽法、氫氧化物原子吸收法。不同重金屬測(cè)定均是國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)檢測(cè)方法。

（1）樣品前處理操作要點(diǎn)：將新鮮鴨肉樣品清洗干凈，去除表面血漬、脂肪等雜物，用勻漿機(jī)打成勻漿，然后分別稱(chēng)取2.0g肉樣制品于聚四氟乙烯內(nèi)杯（溶樣杯），加5ml濃硝酸、1ml過(guò)氧化氫，擴(kuò)口、裝罐，將消解罐置于微波消解儀中，設(shè)定微波消解程序進(jìn)行消解，之后取出溶樣杯，將澄清透亮的溶液轉(zhuǎn)至容量瓶中定容至25ml后測(cè)定，同時(shí)做空白對(duì)照。

（2）儀器測(cè)定操作要點(diǎn)：分別吸取空白液和樣液各10μL，注入石墨爐，并根據(jù)測(cè)定不同金屬元素設(shè)置不同的工作參數(shù)，測(cè)得試樣吸光度值，繪制不同金屬元素的標(biāo)準(zhǔn)曲線，將其代入標(biāo)準(zhǔn)系列的一元線性回歸方程中，求得樣液中不同重金屬含量，平行作三組，結(jié)果取其平均值。為最小限度的消除背景干擾，最好采用20g/L的磷酸二氫銨溶液作為基本改進(jìn)劑等量注入樣液及標(biāo)準(zhǔn)液中，再測(cè)其吸光值。

1.2.2 獸藥殘留檢測(cè)：恩諾沙星測(cè)定采用高效液相色譜法；磺胺類(lèi)檢測(cè)采用高效液相色譜法；硝基呋喃類(lèi)檢測(cè)采用液相色譜法或液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法。

（1）樣品前處理操作要點(diǎn)：新鮮鴨肉樣品洗凈，用組織勻漿機(jī)搗碎，置于勻漿杯中，加入一定量的相應(yīng)緩沖液進(jìn)行勻漿，將勻漿液轉(zhuǎn)入離心管中，中速振蕩，離心，取上清液。用適量的緩沖液沖洗刀頭及勻漿杯，轉(zhuǎn)入離心管，洗殘?jiān)靹?，中速振蕩，離心，取上清液。將兩次上清液混勻后，取5.0ml過(guò)經(jīng)已預(yù)洗的固相萃取柱，用1ml超純水淋洗，擠干后再用1.0ml流動(dòng)相洗脫，擠干并收集洗脫液，待用。同時(shí)做空白對(duì)照和空白添加。進(jìn)行平行樣操作。

（2）儀器測(cè)定操作要點(diǎn)：根據(jù)不同藥物設(shè)定相應(yīng)的色譜條件（色譜柱、流動(dòng)相、流速、檢測(cè)波長(zhǎng)、柱溫、進(jìn)樣量等），取試樣溶液和相應(yīng)的對(duì)照溶液，做單點(diǎn)或多點(diǎn)校準(zhǔn)，按外標(biāo)法以峰面積計(jì)算。試樣溶液及對(duì)照溶液中相應(yīng)藥物的響應(yīng)值均應(yīng)在儀器檢測(cè)的線性范圍之內(nèi)。

2 結(jié)果

靖西大麻鴨鴨肉品中獸藥殘留檢測(cè)、重金屬含量檢測(cè)和產(chǎn)品品質(zhì)檢測(cè)結(jié)果統(tǒng)計(jì)詳見(jiàn)表1、表2和表3。

表1 靖西大麻鴨鴨肉產(chǎn)品中獸藥殘留含量檢測(cè)結(jié)果表

表2 靖西大麻鴨鴨肉產(chǎn)品重金屬含量檢測(cè)結(jié)果表

表3 靖西大麻鴨鴨肉產(chǎn)品品質(zhì)檢測(cè)結(jié)果表（每100g）

3 討論與分析

3.1 樣品前處理

樣品前處理是指分析檢測(cè)前樣品的制備和對(duì)樣品中待測(cè)物質(zhì)進(jìn)行提取、凈化、濃縮富集和化學(xué)衍生化的過(guò)程[2]。獸藥殘留的特點(diǎn)是樣品中的殘留物質(zhì)很低，干擾物質(zhì)多，樣品基質(zhì)復(fù)雜，一般情況下很難進(jìn)行殘留物的分離純化，而樣品前處理技術(shù)又是獸藥殘留分析中的關(guān)鍵環(huán)節(jié)，直接影響檢測(cè)結(jié)果的準(zhǔn)確度和可靠性[1]。傳統(tǒng)的樣品前處理技術(shù)由于其操作煩瑣，費(fèi)時(shí)費(fèi)力，穩(wěn)定性和特異性差等諸多因素，已被一些新的樣品分離純化技術(shù)所取代，這些新技術(shù)具有取樣量少、方法的特異性好、方法的選擇性自由、減少人工操作、使用有機(jī)試劑少、不易受環(huán)境條件限制等優(yōu)點(diǎn)，如固相萃取、固相微萃取、分子印跡技術(shù)、超臨界萃取技術(shù)、基質(zhì)分散固相萃取技術(shù)、免疫親和色譜技術(shù)等。本實(shí)驗(yàn)采用固相萃取法，固相萃取是一個(gè)包括液相和固相的物理萃取過(guò)程，具有可同時(shí)完成樣品富集與凈化，大大提高檢測(cè)靈敏度[3]，比傳統(tǒng)的樣品前處理更快，更節(jié)省溶劑， 可自動(dòng)化批量處理，重現(xiàn)性又好，能滿(mǎn)足本實(shí)驗(yàn)檢測(cè)要求。

3.2 重金屬殘留

重金屬殘留主要來(lái)源于動(dòng)物采食含有重金屬的飲水和飼料，通過(guò)生物富集作用而蓄積于動(dòng)物體內(nèi)[4]。本次試驗(yàn)測(cè)定重金屬鉛和砷含量分別采用石墨爐原子吸收光譜法和氫氧化物原子吸收法，方法測(cè)定靈敏度好，測(cè)定結(jié)果可信度高。從測(cè)定結(jié)果可知，所抽檢的靖西大麻鴨樣品中鉛的含量在0.051-0.026mg/kg，與國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB14935-1994（≤0.5mg/kg）相比，鉛的污染并不明顯，非常安全；砷的含量在0.036-0.021mg/kg，遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)值GB4810-1994（≤0.5mg/kg）。綜合試驗(yàn)結(jié)果分析，靖西大麻鴨重金屬含量總體上是安全的，人們可以放心食用。

3.3 獸藥殘留

獸藥殘留是指用藥后蓄積或存留于畜禽機(jī)體或產(chǎn)品（如雞蛋、奶品、肉品等）中原型藥物或其代謝產(chǎn)物，包括與獸藥有關(guān)的雜質(zhì)的殘留[5]。一般以μg/ml或μg/g計(jì)量。本次試驗(yàn)主要測(cè)定靖西大麻鴨鴨肉樣品中硝基呋喃類(lèi)、磺胺類(lèi)、恩諾沙星的殘留量，均采用高效液相色譜法進(jìn)行測(cè)定，該方法操作自動(dòng)化，應(yīng)用范圍廣，分離效率高，選擇性好，檢測(cè)靈敏度高，測(cè)定結(jié)果科學(xué)可靠。農(nóng)業(yè)部235號(hào)公告-2002動(dòng)物性食品中獸藥最高殘留限量規(guī)定，硝基呋喃類(lèi)藥物在動(dòng)物中禁止使用，動(dòng)物性食品中不得檢出；恩諾沙星在禽類(lèi)肌肉中的最高殘留限量為100μg/g；磺胺類(lèi)藥物在動(dòng)物組織中最高殘留限量為100μg/g。通過(guò)試驗(yàn)結(jié)果可知，靖西大麻鴨抽檢樣品中，硝基呋喃類(lèi)未檢出；恩諾沙星殘留量未檢出；磺胺類(lèi)殘留量未檢出。所以，靖西大麻鴨的獸藥殘留量遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于農(nóng)業(yè)部獸藥最高殘留限量，完全符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)。

3.4 監(jiān)測(cè)與執(zhí)法監(jiān)管成效顯著

為確保靖西大麻鴨產(chǎn)品質(zhì)量安全，近年來(lái)靖西市一直持續(xù)開(kāi)展采樣檢測(cè)，將檢測(cè)結(jié)果提供給畜牧獸醫(yī)行政主管部門(mén)作為行政執(zhí)法依據(jù)，有效遏制違規(guī)使用違禁藥品、不按休藥期限行為的發(fā)生，確保了產(chǎn)品質(zhì)量安全，使靖西大麻鴨于2016年通過(guò)了農(nóng)產(chǎn)品地理標(biāo)志認(rèn)證，提升了品種品牌知名度。目前靖西大麻鴨飼養(yǎng)量在5000羽以上的規(guī)模養(yǎng)鴨場(chǎng)（戶(hù)）發(fā)展到45個(gè)，靖西市大麻鴨年飼養(yǎng)量為40多萬(wàn)羽，產(chǎn)量約1000t，銷(xiāo)售收入2400多萬(wàn)元，純收入400多萬(wàn)元，取得了顯著的經(jīng)濟(jì)效益和社會(huì)效益，為扶貧攻堅(jiān)助農(nóng)增收做出了積極貢獻(xiàn)。

[1]確良李冰，李劍勇，周緒正，等.動(dòng)物性食品中獸藥殘留分析檢測(cè)技術(shù)研究進(jìn)展[J].畜牧與獸醫(yī)，2012，44（5）：82.

[2] 余華，葉健強(qiáng)，嚴(yán)玉寶，等.獸藥殘留前處理技術(shù)[J].獸醫(yī)導(dǎo)刊，2010，（11）：54-55.

[3] 楊海峰，葛竹興，于生蘭，等.固相萃取技術(shù)及其在獸藥殘留分析中的應(yīng)用概況[J].中國(guó)獸藥雜志，2007，41（4）：34-36.

[4] 浦堅(jiān)華，康金國(guó)，郭志波，等.動(dòng)物源性食品中的重金屬污染檢測(cè)[J].養(yǎng)殖與飼料，2015，（9）：30.

[5] 李俊鎖，邱月明，王超.獸藥殘留分析[M].上海：上?？茖W(xué)技術(shù)出版社，2002.

[6] 錢(qián)琛，李靜，陳家良，等.動(dòng)物性食品獸藥殘留分析中樣品前處理方法的研究進(jìn)展[J].食品安全質(zhì)量檢測(cè)學(xué)報(bào)，2015，（5）：1666-1667.

[7] 梁飛燕，盧日剛.動(dòng)物性食品中多獸藥殘留檢測(cè)方法的研究進(jìn)展[J].安徽農(nóng)業(yè)科學(xué)，2016，44（26）：50-51.

[8] 曹旭敏，趙思俊，譚維泉，等.動(dòng)物源性食品中重金屬殘留的危害及防范措施[J].中國(guó)動(dòng)物檢疫，2013，（12）：29-32.

[9] 齊海霞，曹院章，郭睿，等.動(dòng)物性食品獸藥殘留的危害及防控[J].北京農(nóng)業(yè)，2014，（30）：107.

[10] 張玉潔，李倩，汪霞，等.高效液相色譜法檢測(cè)多種動(dòng)物組織中氟喹諾酮類(lèi)藥物殘留量的研究[J].中國(guó)獸藥雜志，2012，46（7）：18-22.

科研課題：百科計(jì)20150901

陸必科（1972-4-20），男，廣西德?？h人，畜牧獸醫(yī)師，長(zhǎng)期從事畜產(chǎn)品質(zhì)量安全檢測(cè)和動(dòng)物疫病防控工作。