黃錦超，鄧金偉，黃 亮

（廣州質(zhì)量監(jiān)督檢測(cè)研究院，廣東廣州 510000）

高效液相色譜法測(cè)定熱敏紙中的雙酚A在模擬汗液中的遷移量

黃錦超，鄧金偉，黃 亮

（廣州質(zhì)量監(jiān)督檢測(cè)研究院，廣東廣州 510000）

采用高效液相法（HLPC）對(duì)熱敏紙中的雙酚A（BPA）在模擬酸性汗液中的遷移量進(jìn)行測(cè)定。將得到的模擬液，以甲醇-水為流動(dòng)相行進(jìn)分離，采用紫外檢測(cè)器檢測(cè)。在0.1～10mg/L線性關(guān)系良好（r≥0.999）。

液相色譜儀；熱敏紙；雙酚A；含量

熱敏紙又被稱為熱敏傳真紙、熱敏記錄紙、熱敏復(fù)印紙，在臺(tái)灣則叫做感熱復(fù)寫(xiě)紙。熱敏紙廣泛應(yīng)用于超市購(gòu)物小票、ATM交易憑條、信用卡刷卡簽單、彩票傳真等等。目前市面上大部分的熱敏紙都是用雙酚A作為顯色劑。人們?cè)谏钪薪?jīng)常會(huì)接觸到熱敏紙。即使只是接觸收據(jù)，雙酚A也能經(jīng)由皮膚進(jìn)入人體，長(zhǎng)期接觸或嚴(yán)重?cái)_亂人體激素分泌，甚至可能致癌。癌癥和新陳代謝紊亂導(dǎo)致的肥胖癥也被認(rèn)為與此有關(guān)。近期，瑞典化學(xué)品管理局（Kemi）近日公布一份報(bào)告，建議在全國(guó)范圍內(nèi)禁止在熱敏紙，包括票據(jù)和收據(jù)中使用雙酚A（BPA）。臺(tái)灣經(jīng)濟(jì)部下屬標(biāo)準(zhǔn)計(jì)量檢測(cè)局（BSMI）發(fā)布公告稱將對(duì)含有雙酚A的熱敏紙進(jìn)行強(qiáng)制措施。有關(guān)在熱敏紙中禁用含雙酚A染料的臺(tái)灣標(biāo)準(zhǔn)于2011年1月10日發(fā)布，從2012年12月1日開(kāi)始，所有的熱敏紙都需要進(jìn)行相應(yīng)的雙酚A含量檢測(cè)。目前我們暫時(shí)還沒(méi)有對(duì)熱敏紙中的雙酚A含量做出規(guī)定。

雙酚A學(xué)名2，2-二（4-羥基苯基）丙烷，簡(jiǎn)稱二酚基丙烷。也稱BPA，是世界上使用最廣泛的工業(yè)化合物之一，主要用于生產(chǎn)聚碳酸酯、環(huán)氧樹(shù)脂、聚砜樹(shù)脂、聚苯醚樹(shù)脂等多種高分子材料。目前測(cè)定雙酚A含量的方法主要有HPLC、GS-MS、熒光光度法、ELISA及極譜法[1]由于一些人群經(jīng)常會(huì)接觸到熱敏紙，本文參照人體接觸熱敏紙的條件選取了水、4%乙酸和模擬酸性汗液測(cè)量熱敏紙中雙酚A在40℃的模擬液中的遷移量。為了加強(qiáng)對(duì)我國(guó)熱敏紙的質(zhì)量控制，保障人民身體健康，開(kāi)展對(duì)熱敏紙中雙酚A的遷移量的檢測(cè)方法研究十分重要。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 儀器與試劑

Waters液相色譜儀帶有紫外檢測(cè)器；超級(jí)恒溫水浴鍋；電子天平；甲醇∶色譜純；雙酚A∶CAS號(hào)∶1980-5-7；蒸餾水（符合實(shí)驗(yàn)室三級(jí)用水要求）；乙酸，分析純；L-組氨酸鹽酸鹽，分析純；氯化鈉，分析純；磷酸二氫鈉二水合物，分析純；氫氧化鈉，分析純。

1.2 試液配制

（1）4%乙酸∶移取40mL乙酸定容到1L。

（2）0.1mol/L氫氧化鈉∶稱取4g氫氧化鈉定容到1L。

（3）模擬酸性汗液∶稱取0.5g L-組氨酸鹽酸鹽，5g氯化鈉，2.2g磷酸二氫鈉二水合物，用水溶解配成1L，用0.1mol/ L氫氧化鈉調(diào)至pH=5.5。

1.3 標(biāo)準(zhǔn)溶液

（1）標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液1 000（mg/L），稱取100mg雙酚A（精確到0.1mg）至100mL容量瓶用甲醇定容。

（2）標(biāo)準(zhǔn)中間溶液∶準(zhǔn)確量取10mL標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液（乙酸）于100mL容量瓶中用甲醇定容，濃度相當(dāng)于100mg/L，儲(chǔ)備液儲(chǔ)存于0～4℃，有效期為2周。

（3）標(biāo)準(zhǔn)中間溶液∶根據(jù)需要將標(biāo)準(zhǔn)中間溶液（氫氧化鈉）稀釋成適當(dāng)?shù)臐舛鹊臉?biāo)準(zhǔn)工作溶液，使用前現(xiàn)配制。

1.4 色譜條件

液相色譜儀∶Waters2695-2998-2475

色譜柱∶C18 4.6×250mm，5μm

柱溫∶30℃

流動(dòng)相∶水∶甲醇=25∶75

進(jìn)樣量∶10μL

紫外檢測(cè)器∶280nm

1.5 測(cè)定步驟

按照GB/T23296.1-2009的要求從遷移實(shí)驗(yàn)中獲取，在4℃冰箱中避光保存。將得到的模擬液通過(guò)0.2μm濾膜過(guò)濾后供高效液相色譜進(jìn)樣。平行制樣兩份。

2 條件的選擇

2.1 溫度選擇

人體溫度為37.5℃，為了接近人體的溫度，所以選擇40℃作為遷移溫度

2.2 時(shí)間和模擬液選擇

按照GB/T23296.1-2009的要求剪取0.50dm2，加入100mL模擬液在40℃條件下在不同的時(shí)間和模擬液下做遷移實(shí)驗(yàn)得出表1數(shù)據(jù)。

表1 水基模擬液中雙酚A在不同時(shí)間下的遷移量

通過(guò)表1及圖1可以得出在1h后雙酚A的遷移量可以達(dá)到最大遷移量，所以選擇遷移時(shí)間為1h。同時(shí)在表1可以看出雙酚A在4%乙酸、蒸餾水和模擬酸性汗液中都可以遷移，為了模擬人體接觸到雙酚A的條件，本文選擇模擬酸性汗液做為雙酚A的遷移條件。

圖1 水基模擬液中雙酚A在不同時(shí)間下的遷移量

2.3 液相色譜分析

雙酚A在高效液相中的譜圖見(jiàn)圖2。

圖2 雙酚A標(biāo)準(zhǔn)譜圖

3 結(jié)果與討論

按照確定的方法按照GB/T23296.1-2009的要求剪取0.50dm2，加入100mL模擬酸性汗液在40℃條件下對(duì)我們經(jīng)常接觸到的各種熱敏紙進(jìn)行實(shí)驗(yàn)得出表2。

表2 各種熱敏紙?jiān)?0℃的模擬酸性汗液的濃度和遷移量

通過(guò)表2可以得出，目前市面上我們可以接觸到的熱敏紙大部分含有雙酚A，雙酚A能經(jīng)由皮膚進(jìn)入人體，長(zhǎng)期接觸可嚴(yán)重?cái)_亂人體激素分泌，甚至可能致癌。為了保障人們身體健康，開(kāi)展對(duì)熱敏紙中雙酚A的遷移量的檢測(cè)方法研究十分重要。

[1] 余宇燕，莊惠生，沙玫，等.熒光法測(cè)定食品包裝材料中的雙酚A[J].分析測(cè)試學(xué)報(bào)，2006，25（5）∶99-101.

[2] GB/T 23296.1-2009.食品接觸材料塑料中受限物質(zhì) 塑料中物質(zhì)向食品及食品模擬物特定遷移實(shí)驗(yàn)和含量測(cè)定方法以及食品模擬物暴露條件選擇的指南[S].

[3] 田泉，王靜，劉英麗，等.食品及包裝材料中雙酚A的檢測(cè)方法[J].中國(guó)食品學(xué)報(bào)，2013（03）.

Determination of Bisphenol A in Thermal Sugar by Simultaneous High Performance Liquid Chromatography

Huang Jin-chao，Deng Jin-wei，Huang Liang

The migration of bisphenol A（BPA）in simulated acid sweat in thermal paper was determined by high performance liquid chromatography（HLPC）.The simulated solution was separated by methanol-water as the mobile phase and detected by UV detector.The linear relationship was good at 0.1mg/L to 10mg/L（r≥0.999）.

liquid chromatography；thermal paper；bisphenol A；content

X132

B

1003-6490（2017）02-0001-02

2017-01-12

黃錦超（1985—），男，廣東恩平人，工程師，主要研究方向?yàn)榛ぎa(chǎn)品、化肥。