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（江蘇中聚檢測(cè)服務(wù)有限公司 江蘇 224000）

1.前言

非甲烷總烴（non-methane hydrocarbon簡(jiǎn)寫NMHC），一般是指除甲烷之外的可揮發(fā)碳?xì)浠衔铮礋N類。但從目前常用的監(jiān)測(cè)方法即氣相色譜法來看，非甲烷總烴不但只包括除甲烷以外的揮發(fā)性烴類，它是指除甲烷以外所有能在氫火焰離子化檢測(cè)器中有響應(yīng)的揮發(fā)性有機(jī)化合物，這就包括了除烴類外的醇類、醚類、醛酮類、酯類等絕大部分的含碳有機(jī)化合物。它們具有較大的光反應(yīng)活性，是光化學(xué)煙霧前體。大氣中非甲烷總烴超過一定含量，除直接對(duì)人體健康有害外，在一定條件下經(jīng)過日光照射還能產(chǎn)生光化學(xué)煙霧，對(duì)環(huán)境和人類造成危害。

2.監(jiān)測(cè)標(biāo)準(zhǔn)及討論

對(duì)于非甲烷總烴的監(jiān)測(cè)，早在1999年國(guó)家環(huán)境保護(hù)總局（今環(huán)境保護(hù)部）就發(fā)布了《固定污染源排氣中非甲烷總烴的測(cè)定 氣相色譜法 HJ/T38-1999》，后續(xù)《空氣和廢氣監(jiān)測(cè)分析方法》（第四版增補(bǔ)版）（國(guó)家環(huán)保總局）（2003）中對(duì)空氣中非甲烷總烴的測(cè)定給予了明確的方法。該兩個(gè)方法至今仍在環(huán)境監(jiān)測(cè)中使用。環(huán)境保護(hù)部在2017年12月相繼發(fā)布了《環(huán)境空氣總烴、甲烷和非甲烷總烴的測(cè)定直接進(jìn)樣-氣相色譜法 HJ604-2017》和《固定污染源廢氣總烴、甲烷、非甲烷總烴的測(cè)定 氣相色譜法HJ38-2017》（以下稱新標(biāo)準(zhǔn)），可見總烴非甲烷總烴在環(huán)境監(jiān)測(cè)中的重要性。

新標(biāo)準(zhǔn)中給出了玻璃注射器采集和氣袋采集兩種。但玻璃注射器存在攜帶不方便易破損保存時(shí)間短等缺點(diǎn)，所以實(shí)際監(jiān)測(cè)工作中，使用氣袋采集可操作性更強(qiáng)。新標(biāo)準(zhǔn)中對(duì)氣袋的空白有一明確要求“重復(fù)使用的氣袋，均須在采樣前進(jìn)行空白試驗(yàn)，總烴測(cè)定結(jié)果低于本標(biāo)準(zhǔn)方法檢出限”。氣袋的耐用性高，可重復(fù)利用很多次，所以對(duì)重復(fù)使用的氣袋保證其空白值符合要求很重要。使用后的氣袋即必須使用除烴空氣進(jìn)行反復(fù)清洗，并進(jìn)行空白實(shí)驗(yàn)，保證總烴的測(cè)定濃度低于標(biāo)準(zhǔn)方法的檢出限0.06mg/m3。但對(duì)于不同濃度的樣品所需的清洗次數(shù)必須通過驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)有個(gè)認(rèn)識(shí)，不然在實(shí)際工作中需反復(fù)進(jìn)行清洗和空白試驗(yàn)，效率較低。

3.實(shí)驗(yàn)部分

(1)主要儀器、試劑和材料

氣相色譜儀Clarus580，珀金埃爾默/美國(guó)生產(chǎn)，雙毛細(xì)柱，雙氫火焰檢測(cè)器，十通閥進(jìn)樣，非甲烷總烴檢測(cè)專用。

色譜柱：總烴柱：毛細(xì)管色譜空柱15m×0.53mm；甲烷柱：Elite-Alumina 15m×0.53mm×10μm。

甲烷標(biāo)準(zhǔn)氣：16.0μmol/mol，平衡氣為氮?dú)狻?/p>

除烴空氣：總烴含量（含氧峰）≤0.40mg/m3（以甲烷計(jì)），或在甲烷柱上測(cè)定，除氧峰外無其他峰。

標(biāo)準(zhǔn)氣稀釋氣：高純氮?dú)猓兌取?9.999%。

采樣容器：優(yōu)質(zhì)鋁箔復(fù)合膜采樣袋，1L。

(2)實(shí)驗(yàn)方案

準(zhǔn)備9個(gè)優(yōu)質(zhì)鋁箔復(fù)合膜采樣袋，首先經(jīng)過空白試驗(yàn)并滿足要求，即總烴不得檢出。將9個(gè)采樣袋分成三組，往每組加入不同量的甲烷標(biāo)準(zhǔn)氣制成低、中、高濃度的樣品，分別測(cè)定總烴濃度。測(cè)定后用除烴空氣進(jìn)行清洗，每次洗后均對(duì)其總烴濃度測(cè)定，直至總烴濃度未檢出。

(3)氣相色譜測(cè)定條件

柱溫：110℃；

汽化室溫度：150℃；

檢測(cè)室溫度：250℃；

載氣（氮?dú)猓┝髁浚?5ml/min；

氫氣流量：45ml/min；

空氣流量：450ml/min。

(4)標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制

用氣袋為容器，用標(biāo)準(zhǔn)氣體稀釋氣將甲烷標(biāo)準(zhǔn)氣逐級(jí)稀釋，配制5個(gè)濃度梯度的校準(zhǔn)系列。由低濃度到高濃度依次抽取1.0ml校準(zhǔn)系列，注入氣相色譜儀，測(cè)定總烴濃度，以總烴濃度為橫坐標(biāo)，以其對(duì)應(yīng)的峰面積為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。

(5)樣品的測(cè)定

將預(yù)先制備的3組9個(gè)樣品氣袋按照實(shí)驗(yàn)方案依次進(jìn)行測(cè)定，取1.0ml待測(cè)樣品，按照與標(biāo)準(zhǔn)曲線相同的操作步驟和分析條件，測(cè)定樣品中總烴的峰面積（扣除氧峰面積）后參與計(jì)算。

(6)結(jié)果與討論

對(duì)3組9個(gè)樣品的測(cè)定結(jié)果如表1：

表1　樣品測(cè)定結(jié)果表

從結(jié)果中可以看出，對(duì)于總烴含量為5μmol/mol時(shí)，只需進(jìn)行一次清洗置換，均可使氣袋的空白滿足要求。對(duì)于總烴含量為30μmol/mol時(shí)，則需進(jìn)行至少兩次清洗置換，對(duì)于總烴含量為100μmol/mol時(shí)，則需進(jìn)行至少三次清洗置換才能使空白試驗(yàn)符合要求。

對(duì)于總烴含量為5.0μmol/mol的模擬樣品，其總烴含量即為3.57mg/m3，相當(dāng)于一般的環(huán)境空氣中的總烴含量。而一般的環(huán)境空氣中同樣不會(huì)含有復(fù)雜的會(huì)出現(xiàn)液滴凝結(jié)等現(xiàn)象，所以與模擬樣品極有相似性。所以在實(shí)際檢測(cè)中，對(duì)于環(huán)境空氣的氣袋清洗正常只需進(jìn)行一次清洗置換，即可進(jìn)行空白實(shí)驗(yàn)，效率可提高。

對(duì)于總烴含量為5.0μmol/mol以上至100μmol/mol的模擬樣品，其總烴含量為3.57mg/m3至71.4mg/m3，即在實(shí)際檢測(cè)中相當(dāng)于一般廢氣中的總烴濃度，從實(shí)驗(yàn)來看可清洗置換2-3次即可滿足空白的要求，但在實(shí)際檢測(cè)工作中不排除部分廢氣成分復(fù)雜，會(huì)出現(xiàn)液滴凝結(jié)等現(xiàn)象，此時(shí)在測(cè)試包括清洗中則需要用到樣品加熱裝置。以保證實(shí)驗(yàn)結(jié)果的準(zhǔn)確性。

4.結(jié)語(yǔ)

在實(shí)際環(huán)境監(jiān)測(cè)工作中，對(duì)總烴包括非甲烷總烴的采樣氣袋使用時(shí)，盡量要按環(huán)境空氣和廢氣分類使用并加注標(biāo)識(shí)，對(duì)重復(fù)使用前的清洗置換和空白實(shí)驗(yàn)則可分類進(jìn)行，以提高實(shí)際工作中的效率和保證數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確性。

?【參考文獻(xiàn)】

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