卜凡 劉陜陜 張鑫

(兗礦魯南化工有限公司，山東 棗莊 277000)

丁醇生產(chǎn)中如何有效降丙烯單耗

卜凡 劉陜陜 張鑫

(兗礦魯南化工有限公司，山東 棗莊 277000)

本文主要就丁醇生產(chǎn)中如何有效降低丙烯單耗進(jìn)行了簡單論述，主要介紹了措施手段，具有效率高、成本低、收益高的特點(diǎn)，具有現(xiàn)實價值意義。

丙烯；措施；消耗

國內(nèi)丁醇生產(chǎn)系統(tǒng)大多采用Davy低壓羰基合成反應(yīng)技術(shù)[1]，魯南化工也是如此。15萬噸丁醇生產(chǎn)項目[2]是魯南化工2012年投料生產(chǎn)建設(shè)的，2013年7月15日一次投料并得合格的丁醇產(chǎn)品，目前正丁醇含量99.85%以上，異丁醇99.5%屬于國家優(yōu)等品技術(shù)處于國內(nèi)領(lǐng)先水平。

1 影響因素

如何有效降低丙烯單耗關(guān)乎生產(chǎn)成本運(yùn)算，我們通過長期的摸索找到了幾個有效降低丙烯單耗控制的手段，成功將丙烯單耗由0.615降低至0.603。

我們利用動力學(xué)經(jīng)驗關(guān)聯(lián)式

再根據(jù)丙烷生成速率動力學(xué)方程式[3]

我們將分析數(shù)據(jù)帶入得到方程式中計算出理論值為0.600?？梢钥闯鰧⒈﹩魏膹?.615降低至0.603是具有理論可行性的。為了找出切實有效的措施，我們從基本方程式“丙烯單耗=丙烯消耗/丁醇產(chǎn)量”出發(fā)逐個原因進(jìn)行確認(rèn)，最終，找到了影響丙烯單耗的最主要的幾個因素，它們分別是：①催化劑活性；②H：C比值；③系統(tǒng)的加減量。

2 措施手段

(1)保護(hù)催化劑的活性 為了確保催化劑的活性，或者說如何減少催化劑的損壞在現(xiàn)實生產(chǎn)中有著重要的意義。母液中的催化劑為Tpp-Rh催化劑非常昂貴，在初始開車時我們母液催化劑每三年需要更換一次，而且丙烯單耗較高為0.615，但是經(jīng)過我們的措施改進(jìn)，催化劑的使用壽命已經(jīng)可以延長至4年。最主要的手段就是在催化劑使用初期降低高低壓蒸發(fā)器的出口溫度。高低壓蒸發(fā)器的作用是閃蒸，高壓蒸發(fā)器將母液和丙烯分離，低壓蒸發(fā)器將母液與產(chǎn)品丁醛進(jìn)行分離，經(jīng)過我們長時間的數(shù)據(jù)分析發(fā)現(xiàn)，催化劑的失活和重組分的生成的反應(yīng)場所主要是在高低壓蒸發(fā)器中，而高溫是反應(yīng)必備條件，在保證蒸發(fā)量的同時降低蒸發(fā)器出口溫度可以有效減少催化劑的損壞。Davy公司的技術(shù)指標(biāo)高壓出口溫度為130℃低壓出口溫度為120℃，當(dāng)催化劑反應(yīng)后期可以將溫度提高至145℃。經(jīng)過催化劑的重新制備我們根據(jù)蒸發(fā)量公式推導(dǎo)發(fā)現(xiàn)降低出口溫度一樣可以滿足蒸發(fā)量，經(jīng)過摸索，在催化劑使用初始階段高壓溫度124℃，低壓溫度113℃可以達(dá)到生產(chǎn)需要。

保護(hù)催化劑的第二項措施就是監(jiān)控凈化后的丙烯和合成氣中S、Cl含量，S、Cl含量高會損害催化劑的活性，伴隨著副反應(yīng)增多，故此確保S、Cl均在0.1ppm以下，當(dāng)超過1ppm就需要考慮更換凈化系統(tǒng)的凈化劑了，合成氣凈化流程見圖1，丙烯凈化流程見圖2。

圖1 合成氣凈化系統(tǒng)圖

(3)H：C比值的控制 H：C比值決定了反應(yīng)物的分壓直接影響到正異丁醛比，CO的分壓決定正異丁醛比值，CO分壓提高將導(dǎo)致高正異比降低，但是H2的分壓越高越容易生產(chǎn)副反應(yīng)丙烷，造成丙烯單耗高，因此一個合適的H：C比將有利于降低丙烯單耗。

通過長期摸索和查找相關(guān)資料，經(jīng)過計算與參考指標(biāo)進(jìn)行比較我們將H：C比值設(shè)定為1.03由于H：C比值不是一個恒量我們將H：C比的上下波動規(guī)定在1.01-1.05之間，這樣就為我們的操作提供一定彈性。由于合成氣原料有變壓吸附系統(tǒng)提供，原料氣中組分的變化將直接影響到最終進(jìn)系統(tǒng)中的H：C比值，根據(jù)實際數(shù)據(jù)的比對和計算除去氣體中惰性氣體的比例，再根據(jù)變壓吸附在線分析為CO含量，我們將合成氣中CO含量定位48.3%上下波動范圍為48.1%-48.5%，有利于變壓吸附調(diào)節(jié)。調(diào)節(jié)手段為合成氣入工段壓力控制在2.18MPa以上，不高于2.35MPa通過向合成氣中補(bǔ)充H2量每次動作1%閥位，密切與變壓吸附聯(lián)系。當(dāng)成分波動不是很大時，CO含量微高或微低我們通過自身H2補(bǔ)給閥進(jìn)行微調(diào)，調(diào)節(jié)幅度每次不超過0.3%開度。

(3)避免自身設(shè)備原因加減負(fù)荷 再現(xiàn)實生產(chǎn)中由于各種原因系統(tǒng)加減量的情況時有發(fā)生，減量系統(tǒng)見圖3。

圖3 系統(tǒng)減量圖

可以看出系統(tǒng)減量時，丙烯單耗是降低的，系統(tǒng)加量時與之相反。但是隨著回復(fù)生產(chǎn)系統(tǒng)負(fù)荷加量，丙烯單耗一定提高，考慮每次加減量的原料損耗，系統(tǒng)頻繁加減嚴(yán)重影響丙烯單耗。我們經(jīng)過統(tǒng)計發(fā)現(xiàn)由于一號羰基反應(yīng)釜冷卻器冷卻效果差造成的系統(tǒng)加減量占了整個系統(tǒng)加減量次數(shù)的82%，解決了冷卻器效果差的問題就能很好的避免因系統(tǒng)自身原因。主要利用溫度驅(qū)動力Q＝U AΔTLM

Q＝熱負(fù)荷(變量)

U＝總的熱交換系數(shù)(固定值)

A＝換熱器面積(固定值)

ΔTLM＝長度溫度驅(qū)動力的平均值(變量)

我們將設(shè)備參數(shù)帶入方程式計算出循環(huán)水上水溫度在29℃以下，水壓在0.4MPa以上。通過開雙泵雙風(fēng)機(jī)等手段可以有效保證循環(huán)水的上水溫度，同時每年對冷卻器進(jìn)行專業(yè)清洗可以有效的減少因管壁銹蝕而造成冷卻效果差的問題。

3 結(jié)論

通過措施的實施取得了很好的效果，生產(chǎn)消耗記錄見表1。

據(jù)計算丙烯總消耗3790.76t，丁醇產(chǎn)量6316.62t近期的丙烯損耗20t，丙烯單耗計算結(jié)果為(3790.76+20)/6316.62≈0.603。與產(chǎn)耗表進(jìn)行了比較發(fā)現(xiàn)只有9月7日高于目標(biāo)值，目標(biāo)完成率91.6%。

通過以上措施實施使我們的丙烯單耗基本維持在0.603左右，直接經(jīng)濟(jì)效益831.9萬元，有著成本低、見效快、收益高的特點(diǎn)，具有很強(qiáng)的可操作性。

表1 系統(tǒng)產(chǎn)耗記錄表

[1]史瑾燕，鄒佩良，張俊先.低壓羰基法生產(chǎn)丁辛醇工藝技術(shù)進(jìn)展[J].化工中間體，2008(7)：15－17.

[2]武金鋒.年產(chǎn) 15 萬噸丁醇裝置的可行性研究[D].上海:華東理工大學(xué)，2011.

[3]張伏生. 低壓羰基合成生產(chǎn)丁辛醇裝置的模擬[D].北京:北京化工大學(xué)，2005:70.

個人簡介：卜凡(1989- )，山東棗莊人，助理工程師，主要從事丁醇生產(chǎn)技術(shù)工作。

How effective propylene consumption reduction in the production of butanol

Bu Fan Liu Shanshan Zhang Xin
(Yancon Cathay Coal Chemicals Co, Ltd., Zaozhuang 277000, China)

This paper is how to effectively reduce the propylene consumption in the production of butanol were described simply,mainly introduced the measures means,has the characteristics of high efficiency,low cost,high yield,has practical value.

propylene; measures; consumption