劉海霞

（多氟多化工股份有限公司，河南焦作454006）

氟硅酸綜合利用工藝技術(shù)研究進(jìn)展

劉海霞

（多氟多化工股份有限公司，河南焦作454006）

氟硅酸作為磷肥行業(yè)和無水氟化氫行業(yè)副產(chǎn)的含氟廢液，其回收利用或梯級(jí)利用是目前磷肥行業(yè)和氟化工行業(yè)研究的熱點(diǎn)和重點(diǎn)。結(jié)合多氟多化工股份有限公司多年來對(duì)氟硅酸綜合利用的研究成果，深入剖析了現(xiàn)階段中國采用氟硅酸制備基礎(chǔ)氟化工原料氫氟酸、以中間產(chǎn)品氟化銨為媒介制備無機(jī)氟化物、以氟硅酸為原料制備四氟化硅、以氟硅酸為原料開發(fā)鋁用氟化鹽冰晶石和氟化鋁等的不同方法，通過制備方法、技術(shù)關(guān)鍵點(diǎn)以及工藝難點(diǎn)的對(duì)比，為今后中國氟硅酸綜合利用技術(shù)的提升和發(fā)展指明了方向。

氟硅酸；磷肥；無水氟化氫

氟硅酸主要來自磷肥行業(yè)和無水氟化氫行業(yè)的副產(chǎn)品。磷肥副產(chǎn)氟硅酸主要來自制備磷肥的原料鈣氟磷灰石［氟磷灰石，Ca5F（PO4）3］簡(jiǎn)稱磷灰石。純磷灰石中 P2O5、CaO、F質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為 42.26%、55.56%、3.77%，但天然磷灰石比純磷灰石品位低，其P2O5質(zhì)量分?jǐn)?shù)最高為40.7%、F質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2.8%～3.4%。磷灰石中的氟在磷礦酸解過程中有42%～46%以氣態(tài)（HF、SiF4）形式放出，在普鈣生產(chǎn)過程中有18%～35%轉(zhuǎn)化為氣態(tài)氟化物排出，這些氣態(tài)氟化物被水吸收后變成氟硅酸溶液（質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%～40%）。2015年1～11月中國磷肥產(chǎn)量為1 828.5萬t（以100%P2O5計(jì)），按生產(chǎn)1 t磷肥可產(chǎn)生0.05 t氟硅酸（以100%H2SiF6計(jì)）計(jì)，可副產(chǎn)氟硅酸91.43萬t。如不及時(shí)消化這些氟硅酸，將嚴(yán)重制約磷肥企業(yè)的正常生產(chǎn)。

無水氟化氫副產(chǎn)氟硅酸，主要是螢石粉（氟化鈣）與硫酸反應(yīng)生成氟化氫和硫酸鈣，螢石粉中的雜質(zhì)SiO2參與反應(yīng)生成了SiF4，被水吸收后變?yōu)榉杷幔ㄙ|(zhì)量分?jǐn)?shù)為35%～40%）。無水氟化氫生產(chǎn)中吸收SiF4的技術(shù)比磷肥企業(yè)先進(jìn)很多，20年前就已完全消除無組織排放問題，但副產(chǎn)氟硅酸如何高效利用仍是氟化工行業(yè)研究的重點(diǎn)和熱點(diǎn)。

結(jié)合現(xiàn)有氟資源狀況、市場(chǎng)需求以及氟硅酸的理化性能，多氟多化工股份有限公司在自主研發(fā)氟硅酸鈉法制備冰晶石并聯(lián)產(chǎn)優(yōu)質(zhì)白炭黑基礎(chǔ)上，進(jìn)行了一系列氟硅酸綜合利用的開發(fā)研究。根據(jù)氟硅酸可制備產(chǎn)品的種類可將氟硅酸綜合利用的途徑歸納為四類：1）氟硅酸制備基礎(chǔ)氟化工原料氫氟酸；2）以中間產(chǎn)品氟化銨為媒介制備無機(jī)氟化物；3）以氟硅酸為原料制備四氟化硅；4）以氟硅酸為原料開發(fā)鋁用氟化鹽冰晶石、氟化鋁等。現(xiàn)將每種工藝做簡(jiǎn)單闡述，以促進(jìn)中國氟化工行業(yè)和磷肥行業(yè)健康、穩(wěn)定、持續(xù)發(fā)展。

1 氟硅酸制備基礎(chǔ)氟化工原料氫氟酸

1.1 氫氟酸的性質(zhì)及用途

氫氟酸為無色透明液體，可用于生產(chǎn)氟制冷劑、含氟樹脂等，可用作聚合、縮合、烷基化等有機(jī)合成的催化劑，可用于制造有機(jī)或無機(jī)氟化物如氟碳化合物、氟化鋁、六氟化鈾、冰晶石等，可用于蝕刻玻璃、電鍍、發(fā)酵、陶瓷處理，可用作分析試劑，在石油工業(yè)中可用作催化劑，可用于磨砂燈泡制造、金屬鑄件除砂、石墨灰分去除、金屬凈洗（酸洗銅、黃銅、不銹鋼等）和半導(dǎo)體（鍺、硅）制造等。

1.2 工藝技術(shù)

氟硅酸制備氫氟酸工藝按所用原料不同可分為三類：氟硅酸（或氟硅酸鈉）-硫酸法［1］；氟硅酸-氟化鉀媒介法；四氟化硅-水蒸氣氣相法。

1）氟硅酸（或氟硅酸鈉）-硫酸法。以氟硅酸鈉-硫酸法為例。將硫酸和氟硅酸鈉常溫均勻混合形成糊狀混合物，置于反應(yīng)溫度環(huán)境中，控制攪拌轉(zhuǎn)速，反應(yīng)產(chǎn)生四氟化硅和氟化氫氣體，將氣體收集后再分離，制得氫氟酸（工藝流程見圖1）。反應(yīng)方程式：

圖1 氟硅酸鈉-硫酸法制備氫氟酸工藝流程圖

技術(shù)關(guān)鍵點(diǎn)及工藝難點(diǎn)：設(shè)備選型和材質(zhì)選擇；氟化氫氣體與四氟化硅氣體分離。當(dāng)氟硅酸鈉與硫酸按1∶1物質(zhì)的量比混合后，物料黏度超過15mPa·s，工業(yè)化生產(chǎn)適合用轉(zhuǎn)爐；在反應(yīng)環(huán)境中，設(shè)備材質(zhì)若選用600合金、825合金腐蝕均較嚴(yán)重，而選用C-276、B-3哈氏合金，蒙乃爾400合金和純鎳基本不被腐蝕。此工藝產(chǎn)生的四氟化硅和氟化氫氣體物質(zhì)的量比為1∶2，不存在分步反應(yīng)，因此要制備高純度的氫氟酸必須對(duì)混合氣體進(jìn)行徹底分離，目前氟化氫氣體與四氟化硅氣體的分離已是成熟技術(shù)。

2）氟硅酸-氟化鉀媒介法。氟硅酸與氨水反應(yīng)制得氟硅酸銨溶液，再與一定量氨水反應(yīng)制備二氧化硅晶種，將含有一定量二氧化硅晶種的氟硅酸銨溶液與氨水反應(yīng)生成氟化銨和白炭黑。白炭黑洗滌、干燥后包裝；氟化銨與氟化鉀在一定溫度下反應(yīng)制得氟化氫鉀，再將氟化氫鉀固體與氟化鉀固體按一定比例摻雜后煅燒，分解制得氟化氫氣體（工藝流程見圖2）。反應(yīng)方程式：

圖2 氟硅酸-氟化鉀媒介法制備氫氟酸工藝流程圖

技術(shù)關(guān)鍵點(diǎn)及工藝難點(diǎn)：氟化氫鉀熱解過程控制；熱解設(shè)備材質(zhì)選擇；能耗控制。氟化氫鉀熔點(diǎn)為238.17℃，而熱解溫度需要310℃，在此過程中如何避免氟化氫鉀熔融是關(guān)鍵點(diǎn)和難點(diǎn)，現(xiàn)業(yè)界主要采用氟化鉀摻雜進(jìn)行熱分解。熱解設(shè)備材質(zhì)最好選用鎳合金，其他材質(zhì)腐蝕較為嚴(yán)重。能耗是重要的消耗指標(biāo)，尤其是濃縮單元和熱分解單元，要想降低生產(chǎn)成本，必須控制好蒸汽和天然氣消耗。

3）四氟化硅-水蒸氣氣相法。磷肥副產(chǎn)的粗SiF4氣體經(jīng)純化，在200～800℃條件下與水蒸氣發(fā)生水解反應(yīng)，得到氟化氫和氣相白炭黑（工藝流程見圖3）。反應(yīng)方程式：

SiF4+2H2O→SiO2+4HF

圖3 四氟化硅-水蒸氣氣相法制備氫氟酸工藝流程圖

技術(shù)關(guān)鍵點(diǎn)及工藝難點(diǎn)：反應(yīng)溫度和進(jìn)料量控制是難點(diǎn)，參數(shù)控制不正常易造成設(shè)備腐蝕及反應(yīng)不完全；反應(yīng)結(jié)束后氟化氫與氣相白炭黑的迅速分離是難點(diǎn)，分離過緩易造成氟化氫再次與SiO2反應(yīng)生成氟硅酸；反應(yīng)過程中SiO2粒徑控制是難點(diǎn)，粒徑大小與設(shè)備結(jié)構(gòu)及分離速度有直接關(guān)系。

1.3 工藝評(píng)價(jià)

氟硅酸制氫氟酸是當(dāng)前氟硅酸綜合利用的難點(diǎn)和熱點(diǎn)。難點(diǎn)在于氟硅酸轉(zhuǎn)化為氫氟酸的工業(yè)化生產(chǎn)時(shí)，各工藝都存在技術(shù)缺陷。如：云南云天化國際化工股份有限公司與中海油天津化工研究設(shè)計(jì)院共同開發(fā)的氟化氫銨中間法生產(chǎn)無水氟化氫工藝，即將氟硅酸氨解生成氟化銨溶液和二氧化硅，氟化銨溶液經(jīng)濃縮結(jié)晶、高溫分解制得氟化氫銨固體，氟化氫銨固體與硫酸反應(yīng)制得氟化氫和硫酸銨。該工藝一是存在母液硫酸銨的排放與回用問題，主要是母液中含有4%～5%（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）的氟，不利于應(yīng)用開發(fā)及環(huán)保處理；二是氟化氫銨熔融與分解溫度的控制。這些都是工藝瓶頸。目前，多氟多化工股份有限公司采用的三種氟硅酸制備氫氟酸的方法，其中氟硅酸鈉-硫酸法易于工業(yè)化生產(chǎn)，但氫氟酸的轉(zhuǎn)化率相對(duì)較低，1mol的Na2SiF6轉(zhuǎn)化2mol的HF和1mol的SiF4；氟硅酸-氟化鉀媒介法在控制好能耗和三廢循環(huán)利用的前提下是最經(jīng)濟(jì)、安全、合理的轉(zhuǎn)化工藝，1mol的H2SiF6可轉(zhuǎn)化為6mol的HF；SiF4-水蒸氣氣相法屬于氟硅酸綜合利用中經(jīng)濟(jì)效益和產(chǎn)品質(zhì)量最好的工藝，但工藝條件也最為苛刻，此技術(shù)的突破將為氟硅酸綜合利用的開發(fā)帶來新的契機(jī)。熱點(diǎn)是氟硅酸轉(zhuǎn)化成氫氟酸工業(yè)化生產(chǎn)的研究，即開辟了低品位氟資源循環(huán)高效利用的途徑，還可以深度開發(fā)高科技、高附加值的氟化工產(chǎn)品，向產(chǎn)業(yè)鏈的橫向和縱深發(fā)展。

2 以中間產(chǎn)品氟化銨為媒介制備無機(jī)氟化物

2.1 無機(jī)氟化物的性質(zhì)及用途

無機(jī)氟化物根據(jù)用途的不同可分為含氟電子化學(xué)品、鋁用氟化鹽、含氟特種氣體、其他無機(jī)氟化物四大類。含氟電子化學(xué)品主要包括用于電子工業(yè)的六氟磷酸鋰、電子級(jí)氫氟酸、電池級(jí)氟化鋰等。鋁用氟化鹽主要包括用于電解鋁工業(yè)的助熔劑，可增強(qiáng)導(dǎo)電性，降低電解溫度，有利于氧化鋁的電解和降低電解過程的能源消耗，主要產(chǎn)品有冰晶石、氟化鋁、氟化鈉等（按產(chǎn)品質(zhì)量的不同，冰晶石可分為高分子比冰晶石和普通冰晶石，氟化鋁可分為無水氟化鋁、干法氟化鋁和濕法氟化鋁）。含氟特種氣體主要包括用于半導(dǎo)體行業(yè)的氟氣、三氟化氮、四氟化碳等。其他無機(jī)氟化物主要包括用于高溫、高速、高負(fù)荷、耐腐蝕等各種苛刻條件下的固體潤滑劑，核反應(yīng)堆的中子減速劑以及反射和涂敷材料的氟化石墨；用于高級(jí)光學(xué)陶瓷及玻璃、光學(xué)透鏡涂層、紅外元件及激光元件材料的晶體氟化物；用于制備稀土晶體激光材料的稀土氟化物；用作氟化劑的氟化鉀［2］、用作酸洗劑的氟化氫銨和用于生產(chǎn)合金材料的氟X酸鹽（如氟硅酸鹽、氟硼酸鹽）等［3］。

2.2 工藝技術(shù)

將氟硅酸溶液氨解制得氟化銨溶液和優(yōu)質(zhì)白炭黑，氟化銨溶液經(jīng)濃縮、結(jié)晶制得氟化銨固體或氟化氫銨固體；再將氟化銨固體或氟化氫銨固體（也可以直接用濃縮后的溶液）與堿金屬氫氧化物或碳酸鹽等反應(yīng)制得金屬氟化物（見圖4）。反應(yīng)方程式：

圖4 以中間產(chǎn)品氟化銨為媒介制備無機(jī)氟化物

技術(shù)關(guān)鍵點(diǎn)及工藝難點(diǎn)：水不能全部閉路循環(huán)造成浪費(fèi)；產(chǎn)品質(zhì)量難以提升。氟硅酸溶液利用氟化銨或氟化氫銨中間體生產(chǎn)金屬氟化物，由于氟硅酸溶液濃度過低，導(dǎo)致系統(tǒng)中水量過大，難以實(shí)現(xiàn)全部閉路循環(huán)，造成浪費(fèi)。該反應(yīng)由于是弱酸與堿的反應(yīng)，反應(yīng)相對(duì)緩慢，而且容易使生成的金屬氟化物包裹氫氧化物或碳酸鹽，致使反應(yīng)不徹底。這些關(guān)鍵點(diǎn)和難點(diǎn)都需要進(jìn)一步突破和完善。

2.3 工藝評(píng)價(jià)

氟硅酸溶液利用氟化銨或氟化氫銨中間體生產(chǎn)金屬低端氟化物是完全可行的，生產(chǎn)成本略低于氫氟酸法。但是產(chǎn)品的純度決定了其下游市場(chǎng)，應(yīng)用有一定局限性，不宜工業(yè)化推廣應(yīng)用。

3 以氟硅酸為原料制備四氟化硅

3.1 四氟化硅的性質(zhì)及用途

四氟化硅在常溫常壓下為具有窒息性刺激臭的無色氣體，在空氣中不燃燒。四氟化硅在電子和半導(dǎo)體行業(yè)主要用作氮化硅、硅化鉭等的刻蝕劑，P型摻雜劑，外延沉積擴(kuò)散硅源等，還可用于制備電子級(jí)硅烷和硅；可用作光導(dǎo)纖維用高純石英玻璃的原料，它在高溫火焰中水解可產(chǎn)生具有高比表面積的熱沉SiO2。此外，四氟化硅還可用在制備太陽能電池、氟硅酸和氟化鋁，化學(xué)分析，油井鉆探，鎂合金澆鑄，催化劑，水泥及人造大理石的硬化劑等方面。

3.2 工藝技術(shù)

以氟硅酸為原料制備多晶硅中間產(chǎn)品四氟化硅的工藝技術(shù)，根據(jù)生產(chǎn)方法的不同可分為三種：熱解法、液相法及煅燒法。熱解法以氟硅酸鹽為代表，如氟硅酸鈉熱解法。液相法以氟硅酸溶液制備氟硅酸鹽再熱解為代表。煅燒法以氟硅酸鈉-硫酸法為代表（在氟硅酸制氫氟酸工藝中已闡述）。

1）氟硅酸鈉熱解法。磷肥副產(chǎn)品 Na2SiF6在300～800℃條件下發(fā)生分解生成SiF4與NaF（工藝流程見圖5）。反應(yīng)方程式：

圖5 氟硅酸鈉熱解法制備四氟化硅工藝流程圖

技術(shù)關(guān)鍵點(diǎn)及工藝難點(diǎn)：因氟硅酸鈉在熱解過程物料黏性加大，且容易結(jié)塊結(jié)壁，導(dǎo)致熱分解過程攪拌止動(dòng)，后摻雜大顆粒的氟化鈉進(jìn)行混合熱分解，只是緩解了結(jié)塊現(xiàn)象，但未從根本上解決問題。

2）氟硅酸溶液制備中間產(chǎn)物氟硅酸鹽再熱解制備四氟化硅。利用不同的鈣源與HCl反應(yīng)制得稀CaCl2溶液，將稀CaCl2溶液濃縮與氟硅酸溶液反應(yīng)制得CaSiF6，CaSiF6在300～400℃條件下熱解即可得到SiF4（工藝流程見圖6）。由于采用的鈣源不同和氟硅酸的成分不同，整個(gè)工藝過程發(fā)生的主要反應(yīng)和副反應(yīng)方程式如下。

主要化學(xué)反應(yīng)：

副反應(yīng)：

技術(shù)關(guān)鍵點(diǎn)及工藝難點(diǎn)：難點(diǎn)是氟硅酸鈣的制備，主要是氟硅酸鈣的過濾、鈣源的選擇以及氟硅酸鈣的收率。關(guān)鍵點(diǎn)是氟硅酸鈣熱解溫度相對(duì)較低，在400℃熱解1 h就可熱解完全，而且產(chǎn)物w（CaF2）≥96.5%、w（SiF4）≥87%。

圖6 氟硅酸溶液制備氟硅酸鹽再熱解制備四氟化硅工藝流程圖

3.3 工藝評(píng)價(jià)

兩種工藝從工業(yè)化轉(zhuǎn)化的角度評(píng)價(jià)，氟硅酸溶液制備中間產(chǎn)物氟硅酸鹽再熱解制備四氟化硅最適合工業(yè)化生產(chǎn)；氟硅酸鈉熱解法還存在較多技術(shù)難題。

4 以氟硅酸為原料開發(fā)鋁用氟化鹽

4.1 鋁用氟化鹽的性質(zhì)及用途

冰晶石、氟化鋁是較為常見的兩種無機(jī)氟化鹽，主要用于煉鋁工業(yè)，是重要的無機(jī)氟化鹽。冰晶石還可用作農(nóng)作物的殺蟲劑、搪瓷乳白劑、玻璃和搪瓷生產(chǎn)用的遮光劑和助熔劑，樹脂、橡膠的耐磨填充劑，以及用于鐵合金和沸騰鋼的生產(chǎn)等。氟化鋁還用作陶瓷釉和搪瓷釉的助熔劑和釉藥的組分，以及酒精生產(chǎn)中起副發(fā)酵作用的抑制劑。

4.2 工藝技術(shù)

利用氟硅酸制冰晶石根據(jù)生產(chǎn)方法的不同有較多工藝，如：氟硅酸-氫氧化鈉-氫氧化鋁制冰晶石法、氟硅酸氨解鋁酸鈉制冰晶石法等。其中氟硅酸氨解鋁酸鈉制冰晶石法即多氟多化工股份有限公司目前采用的硅法冰晶石生產(chǎn)方法（氟硅酸和氨水或液氨反應(yīng)生成氟化銨，氟化銨與氫氧化鈉和氫氧化鋁反應(yīng)制得的鋁酸鈉反應(yīng)制得冰晶石），屬于國家高技術(shù)產(chǎn)業(yè)化項(xiàng)目，技術(shù)較為成熟，在此不再闡述。由于冰晶石在今后的電解鋁應(yīng)用中將逐漸被電解質(zhì)所代替，因此氟硅酸-氫氧化鈉-氫氧化鋁制冰晶石法在此也不展開闡述。

利用氟硅酸制氟化鋁根據(jù)生產(chǎn)方法的不同可分為干法和濕法兩種。干法是氟硅酸溶液經(jīng)氨解制得氟化銨或氟化氫銨固體，再與氫氧化鋁進(jìn)行流化反應(yīng)制得氟化鋁；濕法主要是利用氟硅酸與礦石（黏土）或氫氧化鋁反應(yīng)生成氟化鋁溶液，再經(jīng)結(jié)晶、干燥、煅燒制得氟化鋁。后者屬于國家限制淘汰的工藝和產(chǎn)品。

1）氟硅酸干法制氟化鋁。氟硅酸溶液經(jīng)氨解制得氟化銨或氟化氫銨溶液，溶液經(jīng)濃縮、冷卻結(jié)晶、過濾制得氟化銨或氟化氫銨固體，氟化銨或氟化氫銨固體與氫氧化鋁在流化床內(nèi)進(jìn)行流化反應(yīng)制得氟化鋁（工藝流程見圖7）。整個(gè)工藝過程氨氣循環(huán)利用?；瘜W(xué)方程式：

圖7 氟硅酸干法制備氟化鋁工藝流程圖

技術(shù)關(guān)鍵點(diǎn)及工藝難點(diǎn)：難點(diǎn)在于氟化銨或氟化氫銨與氫氧化鋁的流化反應(yīng)，一是要提高反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率；二是要將生成的氨迅速轉(zhuǎn)移，否則氨濃度達(dá)到極限容易引起爆炸。

2）氟硅酸濕法制氟化鋁。將氫氧化鋁或礦石（黏土）在一定溫度下加入氟硅酸溶液中反應(yīng)生成氟化鋁溶液和二氧化硅，經(jīng)過濾、洗滌得白炭黑軟膏或渣；濾液在一定溫度下結(jié)晶，經(jīng)過濾、洗滌得氟化鋁軟膏，后經(jīng)干燥、煅燒制得氟化鋁 （工藝流程見圖8）。反應(yīng)方程式：

圖8 氟硅酸濕法制備氟化鋁工藝流程圖

技術(shù)關(guān)鍵點(diǎn)及工藝難點(diǎn)：產(chǎn)品屬于淘汰類，項(xiàng)目屬于國家限制類，難點(diǎn)在于設(shè)備的選型和如何降低生產(chǎn)成本。

4.3 工藝評(píng)價(jià)

以氟硅酸為原料生產(chǎn)冰晶石、氟化鋁是以低品位的氟資源制備低端的含氟產(chǎn)品，工業(yè)化成功轉(zhuǎn)化的代表是多氟多化工股份有限公司的氟硅酸鈉法制冰晶石聯(lián)產(chǎn)優(yōu)質(zhì)白炭黑以及江西貴溪化肥廠在20世紀(jì)90年代初從法國Aluminum Pechiney公司引進(jìn)的氟硅酸-氫氧化鋁濕法制氟化鋁技術(shù)。冰晶石市場(chǎng)剛性容量有限，氟化鋁濕法工藝國家限制生產(chǎn)，將市場(chǎng)容量、安全環(huán)保、經(jīng)濟(jì)效益等綜合指標(biāo)對(duì)比分析，上述氟硅酸生產(chǎn)氟化鋁都不是最佳工藝。最佳的氟硅酸生產(chǎn)氟化鋁工藝是先將氟硅酸轉(zhuǎn)化為氫氟酸，再與氫氧化鋁進(jìn)行流化反應(yīng)。

5 結(jié)束語

氟硅酸的綜合利用除了上述闡述的4類工藝方法外，業(yè)界還研究了氟硅酸-硼酸-氫氧化鉀制氟硼酸鉀以及氟硅酸生產(chǎn)相應(yīng)的氟硅酸鹽等。但綜合各因素（尤其是下游市場(chǎng)容量及需求、產(chǎn)品質(zhì)量和應(yīng)用開發(fā)領(lǐng)域）得出，低品位氟硅酸直接開發(fā)制備氫氟酸和四氟化硅是低品位氟資源向橫向和縱深發(fā)展的關(guān)鍵一步，也是低品位氟資源綜合利用的最佳選擇，是今后氟硅酸綜合利用的主要發(fā)展方向，也是低品位氟資源開發(fā)為高附加值氟化物的關(guān)鍵研發(fā)點(diǎn)，值得業(yè)界深入研究。

［1］ 何賓賓，張暉，方世祥，等.磷肥副產(chǎn)氟硅酸制備無水氟化氫聯(lián)產(chǎn)水玻璃的研究［J］.無機(jī)鹽工業(yè)，2014，46（5）：46-47.

［2］ 楊華春，劉海霞.氟化銨制氟化鉀新工藝研究與開發(fā)［J］.無機(jī)鹽工業(yè)，2014，46（6）：48-50.

［3］ 天津化工研究院編.無機(jī)鹽工業(yè)手冊(cè)［M］.北京：化學(xué)工業(yè)出版社，1988.

聯(lián)系方式：jsbzcb@dfdchem.com

Research progress in technology of com prehensiveutilization of fluosilicic acid

Liu Haixia
（Do-fluoride ChemicalCo.，Ltd.，Jiaozuo 454006，China）

Fluosilicic acid isa by-produced fluoride-contained waste liquid of phosphate fertilizer industry and anhydroushydrogen fluoride industry.The recycling or cascade utilization of fluosilicic acid is the focus and key pointof the research of phosphate fertilizer industry and fluorine chemical industry atpresent.Combiningmany years′research results of Do-fluoride Chemical Co.，Ltd.in comprehensive utilization of fluosilicic acid，an in-depth analysis wasmade on different preparation methods ofa basic chemical rawmaterialhydrogen fluoride，silicon tetrafluoride，and fluoride salts，such as cryolite and aluminium fluoride foraluminium development，aswellas intermediate productammonium fluoride as themedium to prepare inorganic fluorides，with fluosilicic acid as rawmaterial in China atpresentstage.Through the comparison of preparationmethods，technical key points aswell as technical difficulties，the future direction of enhancement and development of China′s comprehensive utilization technology of fluosilicic acid was pointed out.

fluosilicic acid；phosphate fertilizer；anhydroushydrogen fluoride

TQ124.3

A

1006-4990（2017）03-0009-05

2016-09-20

劉海霞（1973— ），女，本科，高級(jí)工程師，長(zhǎng)期從事氟化工研究，獲省、部級(jí)科技成果獎(jiǎng)10余項(xiàng)，發(fā)表論文10余篇，獲得國家授權(quán)專利60余項(xiàng)。