亚洲免费av电影一区二区三区,日韩爱爱视频,51精品视频一区二区三区,91视频爱爱,日韩欧美在线播放视频,中文字幕少妇AV,亚洲电影中文字幕,久久久久亚洲av成人网址,久久综合视频网站,国产在线不卡免费播放

        ?

        白酒中塑化劑的來源、危害及檢測方法的研究進(jìn)展

        2017-04-09 08:04:45張一帆
        山東化工 2017年5期
        關(guān)鍵詞:塑化劑鄰苯二甲酸白酒

        沈 瑋,張一帆

        (1.寧波市產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗研究院,浙江 寧波 315041;2. 浙江大學(xué) 城市學(xué)院,浙江 杭州 310015)

        白酒中塑化劑的來源、危害及檢測方法的研究進(jìn)展

        沈 瑋1,張一帆2*

        (1.寧波市產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗研究院,浙江 寧波 315041;2. 浙江大學(xué) 城市學(xué)院,浙江 杭州 310015)

        從來源、危害、檢測技術(shù)三方面出發(fā),對白酒中塑化劑的現(xiàn)狀進(jìn)行綜述。

        來源;危害;檢測技術(shù);白酒;塑化劑

        塑化劑又稱增塑劑、可塑劑,是一種工業(yè)上廣泛運用的高分子材料[1]。塑化劑品種繁多,包括鄰苯二甲酸酯(phthalate acid esters,PAE)、脂肪酸酯、多元醇酯、烷基磺酸苯酯和氯化石蠟等[2-3]。其中鄰苯二甲酸類物質(zhì)(PAEs)具有增塑效率高、使用成本低、易與其他助劑配合使用等優(yōu)點而被廣泛應(yīng)用,但在包括白酒在內(nèi)的食品生產(chǎn)中是被禁止添加的[4]。 目前:食品中檢出的塑化劑種類主要有7種:鄰苯二甲酸二異壬酯(DINP)、鄰苯二甲酸二辛酯(DNOP)、鄰苯二甲酸二異癸酯(DIDP)、鄰苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DEHP)、鄰苯二甲酸二丁酯(DBP)、鄰苯二甲酸二甲酯(DMP)和鄰苯二甲酸苯基丁酯(BBP)[5]。

        2014年6月27日,國家衛(wèi)生計生委正式發(fā)布了白酒產(chǎn)品中塑化劑塑化劑風(fēng)險評估,指出:白酒塑化DEHP和DBP的含量分別在5 mg/kg和1 mg/kg以下時,對飲酒者的健康風(fēng)險處于可接受水平[4];但至今為止國家標(biāo)準(zhǔn)并未出臺,而白酒塑化劑的風(fēng)險仍然存在,因此本文著重論述了白酒塑化劑的來源、危害及檢測方法的研究進(jìn)展。

        1 來源

        通過對各種白酒釀造工藝和形成商品整個過程的全面分析和調(diào)查,認(rèn)為白酒中塑化劑的來源主要有:釀酒原料受環(huán)境污染; 在釀造生產(chǎn)過程中遷移產(chǎn)生; 成品酒貯存環(huán)節(jié)污染。本文即從這3 個方面進(jìn)行深入分析。

        1.1 原料

        環(huán)境污染的加劇,使釀酒原料作物從污染土壤、大氣和水體中吸收塑化劑,并隨生產(chǎn)過程進(jìn)入白酒中,為人體健康帶來安全隱患。馬榮山等[6]采用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用(GC-MS)方法測定白酒釀造的主要原料及各個階段產(chǎn)物的16 種鄰苯二甲酸酯類物質(zhì)的含量,對白酒中的塑化劑來源進(jìn)行分析,結(jié)果發(fā)現(xiàn)白酒釀造過程中產(chǎn)生極微量的塑化劑,在不接觸塑料制品的前提下白酒釀造過程中的塑化劑主要來源于原料,其中大曲污染最為嚴(yán)重,含鄰苯二甲酸二丁酯0.344 mg/kg,超過相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)。通過對釀酒原料作物的種植土壤及區(qū)域內(nèi)空氣進(jìn)行考察,Chen 等[7]發(fā)現(xiàn)種植土壤中的塑化劑濃度為25.82 μg/kg~18.92 mg/kg,而在空氣中的含量在5.20 ng/m3到1153.00 ng/m3之間變化,其中以黑龍和重慶塑化劑污染最為嚴(yán)重。

        1.2 生產(chǎn)過程

        白酒生產(chǎn)過程中自身發(fā)酵環(huán)節(jié)不會產(chǎn)生塑化劑,但其釀造過程中常用到塑料產(chǎn)品,如引流的橡膠管、塑料接酒桶、封缸塑料布等,從而引入塑化劑。塑料中的塑化劑是一種以物理結(jié)合方式存在的脂溶性成分,易溶于酒精。當(dāng)白酒原酒酒精度超過65% vol時,在加調(diào)味酒、基礎(chǔ)酒及加漿過程中需要不斷的接觸各種塑料管道,此時塑化劑極易脫落,遷移進(jìn)入白酒。李楠等[8]發(fā)現(xiàn)塑料容器和塑料管道是白酒中塑化劑產(chǎn)生的主要根源,利用塑料管道輸送會使酒中溶入鄰苯二甲酸二丁酯,含量可達(dá)0.43 mg/kg,超衛(wèi)生部限量0.13 mg/kg。陳蕾等[9]通過對塑料軟管的分析,發(fā)現(xiàn)塑料軟管中塑化劑含量高達(dá)6.6 g/kg。而溶出塑化劑最多的是酒泵進(jìn)出處的乳膠管,每10 m 乳膠管可在白酒中增加塑化劑含量0.1 mg/kg。

        1.3 貯存過程

        我國規(guī)定,塑化劑禁止添加到食品中,但可以使用在食品容器、包裝材料中,以增加材料的彈性、塑性、透明度、改變其性能。白酒灌裝后,在整個貯存、運輸、流通環(huán)節(jié)均有可能與添加塑化劑的內(nèi)塞“親密”接觸,導(dǎo)致塑化劑溶出。另外,一些低檔成品酒為降低成本,普遍采用塑料酒桶包裝成品酒,塑料袋也是一些小包裝酒的常用包裝形式。隨著貯存時間的推移和溫度的升高,產(chǎn)品中塑化劑含量會逐漸增高,而且酒度越高含塑化劑越普遍。高檔年份酒一般存儲時間較長,呂曉靜等[10]研究表明,白酒年份越久檢出的塑化劑含量越高。

        2 危害

        大多數(shù)塑化劑在塑料中是以游離狀態(tài)存在的,很容易進(jìn)入環(huán)境。作為環(huán)境污染物,可以在水中、空氣、土壤及動植物體內(nèi)廣泛檢測到[3]。人體主要通過食品和空氣兩種途徑吸收,且對PAEs有富集作用。PAEs及其代謝產(chǎn)物和降解產(chǎn)物不但會損傷人體肝臟、腎臟、生殖器官,還會干擾人體正常內(nèi)分泌,影響體內(nèi)荷爾蒙含量,長期在體內(nèi)積累還可能會導(dǎo)致畸形、癌變和細(xì)胞突變[4-5]。

        2.1 生殖毒性

        PAEs在人體和動物中發(fā)揮著類似雌激素的作用,被歸類為疑似環(huán)境荷爾蒙,長期接觸會造成內(nèi)分泌失調(diào),影響生物體的生殖機能[3]:包括生殖率降低、流產(chǎn)、天生缺陷、異常的精子數(shù)、睪丸損害,還會引發(fā)惡性腫瘤[11]。其中 DEHP進(jìn)入體內(nèi)后會干擾體內(nèi)雄性和雌性激素分泌[12],危害男性生殖能力并促使女性性早熟,對生殖系統(tǒng)損傷明顯。并且可能通過胎盤脂質(zhì)及鋅代謝影響胚胎發(fā)育。由于幼兒正處于內(nèi)分泌生殖系統(tǒng)發(fā)育期,DEHP對幼兒帶來的潛在危害會更大??赡軙斐尚『⒌男詣e錯亂,包括生殖器便短小、性征不明顯[13]。

        生殖系統(tǒng)是DEHP毒性作用的主要靶器官。目前,國內(nèi)外對DEHP生殖毒性的研究多集中于睪丸支持細(xì)胞和睪丸間質(zhì)細(xì)胞[12]。有研究認(rèn)為,DEHP及其初級代謝物MEHP引起精母細(xì)胞的生精障礙與睪丸支持細(xì)胞損傷密切相關(guān),且MEHP的毒性更大[14]。幾年來也有研究表明,DEHP對于睪丸間質(zhì)細(xì)胞的影響主要與其暴露于宮內(nèi)的劑量有關(guān),Ge[15]等的研究指出高低劑量所導(dǎo)致的抗雄激素作用是不同的。高劑量(每天≥500mg/kg,經(jīng)口)的PAEs可抑制成年間質(zhì)細(xì)胞的功能,降低雄激素的合成,延遲青春期;低劑量(每天<100mg/kg,經(jīng)口)則增加成年間質(zhì)細(xì)胞的數(shù)量和雄激素水平,使青春期提前[16]。

        總的來說,生殖毒性是DEHP目前發(fā)現(xiàn)的最明顯作用[12]。

        2.2 肝毒性

        PAEs具有肝毒性。由于肝臟是體內(nèi)DEHP轉(zhuǎn)化為活性代謝產(chǎn)物MEHP的主要器官之一,因此DEHP的肝毒性主要由其活性代謝物如MEHP等所致[12]。美國國家毒理規(guī)劃屬(NTP)的實驗結(jié)果表明大鼠和小鼠能通過食物長期吸收DEHP而引起肝癌[17]。

        2.3 免疫毒性

        PAEs除了具有上述毒性,還具有免疫毒性。有學(xué)者認(rèn)為哮喘病的增多,也可能與人們在日常生活中接觸PAEs有關(guān)[18]。瑞典學(xué)者Bornehag等在一項巢式病例對照流行病學(xué)研究中,證實了家庭降塵中PAEs含量與兒童持久性過敏癥之間的劑量-效應(yīng)關(guān)系,并得到了統(tǒng)計學(xué)趨勢分析的支持[17]。

        其中DEHP本身不是一種能產(chǎn)生免疫性的抗原物質(zhì),但它能增強免疫原性的活力,這意味著DEHP具有“佐劑”的作用[19]。裴秀從[20]等研究表明,DEHP能通過影響NFAT的基因及蛋白表達(dá),明顯促進(jìn)白細(xì)胞介素-4(IL-4)基因表達(dá),產(chǎn)生Th2型免疫應(yīng)答優(yōu)勢,導(dǎo)致Th1/Th2細(xì)胞失衡,從而產(chǎn)生免疫毒作用。

        除此之外,DEHP還能影響體內(nèi)的多種免疫細(xì)胞,Nishioka[21]等研究DEHP對人類巨噬分化細(xì)胞THP-1細(xì)胞的影響,發(fā)現(xiàn)DEHP能增強巨噬細(xì)胞分泌多種炎癥因子和趨化因子,從而加劇炎癥反應(yīng)。

        2.4 神經(jīng)毒性

        PAEs物質(zhì)對神經(jīng)系統(tǒng)也會產(chǎn)生一定影響。之前也有因誤服PAEs而發(fā)生急性中毒的報道。誤服可引起中樞神經(jīng)系統(tǒng)抑制、麻痹、血壓降低等。長期接觸PAEs可引發(fā)性神經(jīng)炎和感覺遲鈍、麻木等癥狀[18]。李麗萍[22]等研究DEHP對成年雄性大鼠腦神經(jīng)細(xì)胞的毒性作用實驗表明,DEHP經(jīng)口短期重復(fù)染毒對成年大鼠腦組織可能產(chǎn)生毒性作用。

        2.5 其他

        除了生殖毒性、肝毒性、免疫毒性和神經(jīng)毒性,PAEs對腎臟、肺部等也會產(chǎn)生一定的影響:張熾堅[23]等的研究證明DBP和DEHP對雄性SD大鼠染毒后均能在短期內(nèi)對大鼠腎臟造成顯著的氧化損傷,聯(lián)合染毒損傷更嚴(yán)重。另外,PAEs的暴露與現(xiàn)代成年男性甲狀腺功能減退之間可能存在聯(lián)系,在美國的一項研究中發(fā)現(xiàn),血清中T3和T4濃度水平降低與人體尿液中MEHP濃度的增加有關(guān)[24]。但是目前還沒有塑化劑造成其他組織系統(tǒng)損害的直接證據(jù),因此塑化劑的毒性問題還有待進(jìn)一步的研究。

        3 檢測技術(shù)

        3.1 樣品前處理

        樣品前處理是指樣品的制備和對樣品中的目標(biāo)物進(jìn)行提取、凈化以及濃縮富集,以達(dá)到消除基質(zhì)影響,提高檢測方法的靈敏度、準(zhǔn)確度和選擇性的目的。所以適當(dāng)?shù)臉悠非疤幚矸椒ㄊ菣z測結(jié)果正確與否的基礎(chǔ)。通常采用的方法有液液萃取、固相萃取、超聲波輔助萃取和固相膜萃取等[5]。

        3.1.1 液液萃取法(LLE)

        液液萃取法是最經(jīng)典的處理方法,也是液相萃取最有效的方法。該法選用的兩種液相分別是水相和有機溶劑相;通常選用非極性有機溶劑(如正己烷、二氯甲烷、異辛烷等)萃取,然后進(jìn)行振搖或離心分離[5]。鄭和輝[25]等采用正己烷作萃取劑萃取水中的鄰苯二甲酸酯,利用GC-MS法測定,結(jié)果顯示在23個水樣中都有DEHP檢出,7個水樣中有DBP。其優(yōu)點是容易操作,其缺點是有機溶劑消費量大、萃取時間長、萃取率較低[26]。

        3.1.2 固相萃取法(SPE)

        固相萃取技術(shù)是一種新型的樣品前處理技術(shù),主要使用Flirisil柱、PSA柱、C18柱、LC-Si固相萃取柱等進(jìn)行凈化[5]。它和液液萃取法最大的不同在于采用的萃取劑是固態(tài)的,通過固體吸附劑的吸附將樣品和雜質(zhì)分離開,再通過加熱或洗脫方式將樣品分離出來,從而得到目標(biāo)化合物[26]。馬繼平[27]等建立了固相萃取-反相高效液相色譜法檢測水中3種PAEs即DMP、DEHP、DNOP的方法??疾炝斯滔噍腿≈?、洗脫溶劑、洗脫體積、上樣速度以及洗脫速度對萃取效率的影響,并通過綜合分析,選定Su-Peldean C18 SPE Tube固相萃取柱,甲醇為洗脫劑,洗脫體積為2mL,上樣速度4 mL/min,樣品的回收率保持在83.4%~121.2%的水平。

        該法在水樣中的萃取效果顯著,具有樣品需求量小、使用溶劑量較少、萃取過程較為簡單,萃取效果顯著等特點[28]。但是不同批次的吸附劑其吸附效果可能有較大的差距,所以每次測定的結(jié)果可能有所差異,而且由于吸附作用還可能導(dǎo)致樣品中的物質(zhì)損失,甚至?xí)饦悠返姆纸獾痊F(xiàn)象[26]。

        3.1.3 超聲波輔助萃取法(UAE)

        超聲波萃取是利用超聲波產(chǎn)生的強大壓強可以轉(zhuǎn)化為多種效應(yīng),引起物質(zhì)分子運動加快、溶液穿透力加強,從而加快樣品的提取[26]。高庚申[29]等通過研究發(fā)現(xiàn),利用四氫呋喃和乙醇的混合溶液作萃取液,萃取效果好。利用該法對塑料制品中的DMP、BNOP、DEHP進(jìn)行了測定。

        3.1.4 固相膜萃取(SME)

        固相膜萃取技術(shù)是在固相萃取柱技術(shù)的基礎(chǔ)上形成的,在固相膜中常用的膜材料有聚丙烯酸、聚氯乙烯、聚酯、聚四氟乙烯或偏氟乙烯、纖維素、玻璃纖維等[30]。由于和萃取柱相比,萃取膜具有更大的表面積,對流量的限制較??;而且膜狀介質(zhì)吸附劑的顆粒較為均勻,能極大的提高傳質(zhì)效果,特別是樣品體積較大時,采用固相膜萃取效果較好,即便樣品中濃度為ng/L的污染物也能檢出[26]。

        3.2 儀器分析檢測

        目前,沒有專門的標(biāo)準(zhǔn)針對白酒中塑化劑含量的檢測,一般按照GB/T 21911-2008《食品中鄰苯二甲酸酯的測定》[31]進(jìn)行檢測。

        3.2.1 氣相色譜法(GC)

        氣相色譜法可分離性能相近的物質(zhì)或多組分混合物,具有分析速度快,靈敏度高,操作簡單等特點,是目前較為常用的儀器檢測方法之一[5]。張前龍[32]等通過對塑料包裝中塑化劑含量的測定,得到最佳氣相色譜條件:色譜柱:HP-5石英毛細(xì)管柱,30.0μm×320μm(內(nèi)徑)×0.25μm(膜厚);色譜柱溫度:初溫60℃(保持1min),20℃/min升溫至220℃,5℃/min升溫至280℃(保持4min)檢測器溫度300℃,空氣400 mL/min,氫氣40 mL/min,尾吹氣30 mL/min;進(jìn)樣口溫度280℃,不分流進(jìn)樣,進(jìn)樣量1μl;載氣流速,氮氣2.0 mL/min;定量發(fā)放:峰面積外標(biāo)法。5種化合物(DMP、DEP、DBP、DEHP、DOP)得到了很好的分離。

        3.2.2 高效液相色譜法(HPLC)

        高效液相色譜是常用的PAEs檢測方法,其優(yōu)點是檢測精度高、選擇性好,受樣品的影響較小,分離效率可以通過流動相來調(diào)節(jié)[31]。高效液相色譜法主要使用硅膠鍵合的C8或C18反相柱為分離柱,常用的流動相為甲醇—水、乙腈—水或甲醇—乙腈—水[5]。一般在室溫下分析即可,由于白酒中的乙醇很容易揮發(fā),采用HPLC法可以避免由高溫使酒精揮發(fā)造成檢測結(jié)果有所偏差的影響;因此使用高效液相色譜法測定白酒中塑化劑含量有很好的的檢測效果[33]。黃雪麗[34]等利用HPLC法確定出最佳實驗條件是以甲醇-水為流動相,采用梯度模式洗脫,檢測波長為225nm,柱溫是30℃,流量為1.000 mg/mL,進(jìn)樣量為10μL時可以很好地分離3種PAEs(DMP、DEP、DBP)。

        3.2.3 色譜質(zhì)譜聯(lián)用法(GC-MS)

        質(zhì)譜儀是定性測量的設(shè)備,而色譜儀主要是用來分離物質(zhì)的,不能對物質(zhì)進(jìn)行定性分析,將兩者結(jié)合起來則既能對混合物進(jìn)行分離,又能對各種物質(zhì)進(jìn)行定性分析;該法用于白酒中增塑劑的定量分析,能有效提高實驗精度,數(shù)據(jù)重現(xiàn)性良好[26]。國家標(biāo)準(zhǔn)(GB/T21911-2008《食品中鄰苯二甲酸酯的測定》)中白酒塑化劑的檢測方法就是采用GC-MS法;該法操作步驟:取樣5 mL與正己烷2mL混合后振蕩1min,分層后,對上層液采用色譜質(zhì)譜聯(lián)用法來測定。通常色譜柱選擇30 m×0.25mm(內(nèi)徑)×0.25μm的石英柱,進(jìn)樣溫度設(shè)定為250℃;以1 mL/min的速度通入氦氣,通入時間4min;不需要分流進(jìn)樣,總的進(jìn)樣量為1μm。質(zhì)譜條件:將接口處的溫度控制在280℃;采用電子轟擊的方式實現(xiàn)電離化;電離電壓維持在70eV。徐忠[35]建立了沸水浴處理,正己烷液液萃取的白酒中3種鄰苯二甲酸酯殘留檢測的GC-MS法。對儀器參數(shù)進(jìn)行選擇與優(yōu)化,使其儀器操作系統(tǒng)趨于穩(wěn)定。所建方法加標(biāo)回收率為71.0%~115.0%,精密度為2.5%~9.3%,方法簡單靈敏、快速,抗干擾能力強,定性、定量準(zhǔn)確并且具有良好的重現(xiàn)性和精密度,完全適合于白酒中3種常規(guī)鄰苯二甲酸酯污染物檢測。

        徐皓[36]等通過比較HPLC法與GC-MS法檢測白酒中塑化劑DBP和DEHP的含量發(fā)現(xiàn),HPLC法前處理較費時,檢測成本較低廉,可以滿足一般白酒日常檢測;GC-MS法在檢測回收率、精密度方面要由于液相色譜;且前處理時間較短,步驟簡便,易操作,滿足對塑化劑高精度檢測要求。

        3.2.4 液相質(zhì)譜聯(lián)用法(HPLC-MS)

        液相質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)主要是用于有機物含量的測定,特別是用來測定環(huán)境和沉積物中的PAEs。該方法的優(yōu)點是分離效果好、靈敏度高、分析速度快[37]。而液相質(zhì)譜是一種廣適性檢測器,MS幾乎可以檢測所有的化合物,分離能力強,可以給出每一個組分豐富的結(jié)構(gòu)信息和分子量,并且結(jié)果十分可靠,精準(zhǔn)度高;劉杰[38]等通過對飲料中的增塑劑的測定確定了同時適用于檢測白酒中增塑劑的最佳方案呢:色譜柱:Aglilent Eclipse plus C18(2.1 mm×150 mm,3.5μm);流動相:0.1%甲酸的甲醇溶液+0.1%甲酸溶液;柱溫:30℃;進(jìn)樣量5μL。質(zhì)譜條件:ESI正離子模式;干燥氣流量:10 L/min;干燥器溫度:350℃;毛細(xì)血管電壓:4000V;噴霧壓力:30psi。該方法檢出限為0.005~0.051mg/kg,回收率為89.1%~105.1%,相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.8%~4.1%,可以滿足飲料中鄰苯二甲酸酯的檢測要求。

        4 小結(jié)

        白酒塑化劑來源途徑多,造成危害大,對食品安全的影響是客觀存在的。隨著科技的進(jìn)步,對塑化劑的檢測越來越精準(zhǔn)快速,但真正保障食品安全問題,還需從源頭出發(fā),完善白酒企業(yè)的生產(chǎn)行為,及時替換各類易引入塑化劑的器皿,提高企業(yè)自身檢測塑化劑的技術(shù)水平,使白酒企業(yè)真正遠(yuǎn)離塑化劑陰影,走上健康持續(xù)發(fā)展之路。

        [1] 奇 云. “白酒塑化劑危機”再敲食品安全警鐘——非法食品添加物“塑化劑”解讀[J]. 城市與減災(zāi), 2013(1):36-39.

        [2] Blount B C,Milgram K E,Silva M J,et al.Quantitative detection of eight phthalate metabolites in human urine using HPLC-APCI-MS/MS[J]. Anal Chem,2000,72(17):4127-4134.

        [3] 鄭校先,俞劍燊,冉宇舟,等.白酒“塑化劑”食品安全風(fēng)波分析及白酒包裝材料問題[J]. 釀酒科技,2013(10):62-64.

        [4] 劉仁綠,連 賓.白酒塑化劑及食品安全分析[J].食品與發(fā)酵工業(yè),2015,41(5):220-226.

        [5] 湯軼偉,魏立巧,李 譯,等.食品中塑化劑殘留檢測技術(shù)最研究進(jìn)展[J].食品工業(yè)科技, 2013,34(22):348-354.

        [6] 馬榮山,韓 營,王鳳蘭,等.白酒釀造過程中塑化劑來源分析[J].食品科學(xué),2015,36(20):242-246.

        [7] Chen L,Zhao Y,Li L,et al. Exposure assessment of phthalates in non-occupational populations in China[J]. Science of the Total Environment,2012,427: 60-69.

        [8] 李 楠,李秀萍,鄭 平,等. 白酒中塑化劑產(chǎn)生時空關(guān)系的研究[J]. 輕工科技, 2014(4) : 1-2.

        [9] 陳 蕾,鮑俊杰,王辰龍,等. 草莓酒中塑化劑的排查與檢測[J]. 農(nóng)產(chǎn)品加工: 學(xué)刊(下),2013(11) : 78-79.

        [10] 呂曉靜. 食品和食品包裝材料中鄰苯二甲酸酯類塑化劑的檢測與風(fēng)險評估[D].青島:青島大學(xué), 2014.

        [11] Guo BY, Wen B, Shan X Q, et al. Separation and determination of phthalates by micellar electrokinetic chromatography[J].J Chromatogr A,2005,1095(1-2):189-192.

        [12] 蔣 磊, 徐維平, 芮貝貝,等. 鄰苯二甲酸二乙基己酯體內(nèi)代謝和毒性機制研究進(jìn)展[J].中國藥業(yè),2015(5):1-4.

        [13] Swan S H, Main K M, Liu F, et al.Decrease in anogenital distance among male infants with prenatal phthalate exposure[J].Environmental Health Perspectives, 2005,113(8):1056-1061.

        [14] Yang G, Zhang W, Qin Q, et al. Mono(2-ethylhexyl) phthalate induces apoptosis in p53-silenced L02 cells via activation of both mitochondrial and death receptor pathways[J]. Environ Toxicol,2015,30(10):1178-1191.

        [15] Ge R S, Chen G R, Dong Q, et al. Biphasic effects of postnatal exposure to diethylhexylphthalate on the timing of puberty in male rats[J]. J Androl,2007, 28(4):513-520.

        [16] Akingbemi B T, Ge R, Klinefelter G R, et al. Phthalate-induced Leydig cell hyperplasia is associated with multiple endocrine disturbances[J]. Proc Natl Acad Sci USA,2004, 101(3):775-780.

        [17] 武 杰, 吳希慶, 薩音白剛. 鄰苯二甲酸酯類塑化劑毒性研究進(jìn)展[J]. 包頭醫(yī)學(xué)院學(xué)報, 2013, 29(5):121-123.

        [18] 王民生. 鄰苯二甲酸酯(塑化劑)的毒性及對人體健康的危害[J]. 江蘇預(yù)防醫(yī)學(xué),2011,22(4):68-70.

        [19] Hansen J S,Larsen S T,Poulsen L K,et al.Adjuvant effects of inhaled mono-2-ethylhexyl phthalate in BALB/cJ mice[J]. Toxicology,2007,232(1-2):79-88.

        [20] 裴秀從,郭 麗,張玉敏,等. 活化T細(xì)胞核因子在DEHP調(diào)控IL-4表達(dá)中作用[J].中國公共衛(wèi)生,2012,28(11):1449-1452.

        [21] Nishioka J,Iwahara C,Kawasaki M, et al. Di-(2-ethylhexyl) phthalate induces production of inflammatory molecules in human macrophages[J]. Inflammation Research, 2012, 61(1):69-78.

        [22] 李麗萍, 左 鋒, 張 寧,等. 鄰苯二甲酸二(2-乙基已基)酯對雄性成年大鼠腦神經(jīng)細(xì)胞的毒性作用[J]. 寧夏醫(yī)科大學(xué)學(xué)報, 2011, 33(8):715-717.

        [23] 張熾堅, 張明明, 孫遠(yuǎn)明,等. 鄰苯二甲酸二丁酯和二(2-乙基已基)酯對大鼠尿液中超氧化物歧化酶酶活力和丙二醛含量的影響[J]. 南方醫(yī)科大學(xué)學(xué)報, 2012, 32(2):160-164.

        [24] Meeker J D, Calafat A M, Hauser R. Di(2-ethylhexyl) phthalate metabolites may alter thyroid hormone levels in men[J]. Environ Health Perspect, 2007,115(7):1029-34.

        [25] 鄭和輝,趙立文,劉玉敏,等. 飲用水中鄰苯二甲酸酯的氣相色譜-質(zhì)譜測定法[J].環(huán)境與健康雜志,2005,22(5):377-378.

        [26] 陸步詩, 陳金魁, 李新社,等. 白酒塑化劑檢測方法及風(fēng)險控制[J]. 邵陽學(xué)院學(xué)報(自然科學(xué)版), 2016, 13(1):77-84.

        [27] 馬繼平,李 茉,趙秀華,等.固相萃取-反相高效液相色譜法測定水腫的鄰苯二甲酸酯[J].分析實驗室,2009,28(3):6-9.

        [28] 賈 寧,許恒智,胡亞麗,等.固相萃取-氣相色譜法測定北京市水樣中的鄰苯二甲酸酯類[J]. 分析實驗室,2005,24(1):18-21.

        [29] 高庚申,李村雄,張明時,等. 超聲萃取-毛細(xì)血管氣相色譜法測定塑料制品中四種酞酸酯[J].貴州師范大學(xué)學(xué)報(自然科學(xué)版),2008,26(2):105-108.

        [30] 柴麗月.食品級包裝材料中鄰苯二甲酸酯類的檢測與遷移規(guī)律的初步研究[D].南京:南京農(nóng)業(yè)大學(xué),2008.

        [31] 國家質(zhì)量監(jiān)督檢驗檢疫總局.GB/T 21911-2008 食品中鄰苯二甲酸酯的測定[S]. 北京:中國標(biāo)準(zhǔn)出版社,2008.

        [32] 張前龍, 王 宇, 曹 云,等. 食品塑料包裝中酞酸酯類環(huán)境污染物氣相色譜測定方法的研究[J]. 中國衛(wèi)生檢驗雜志, 2009, 19(12):2833-2834.

        [33] 汪 龍, 田明慧, 林親錄,等. 白酒中塑化劑的檢測方法及控制策略[J]. 食品工業(yè)科技, 2013, 34(11):384-387.

        [34] 黃麗雪, 劉麗霞, 董同力嘎,等.高效液相色譜法測定3種鄰苯類增塑劑檢測條件的研究[J].包裝工程, 2012(17):39-43.

        [35] 徐 忠,陸步詩,李新社,等.白酒塑化劑的氣質(zhì)聯(lián)用(GC-MS)檢測方法的選擇與優(yōu)化[J].邵陽學(xué)院學(xué)報(自然科學(xué)版), 2015,12(1):67-74.

        [36] 徐 皓, 唐 瑩, 司冠儒,等.白酒中塑化劑檢測方法的分析研究[J].釀酒,2015,42(1):111-114.

        [37] Ezerskis Z, Morkūnas V, Suman M, et al. Analytical screening of polyadipates and other plasticisers in poly(vinyl chloride) gasket seals and in fatty food by gas chromatography-mass spectrometry[J]. Anal Chim Acta,2007,604(1):29-38.

        [38] 劉 杰, 郁宏燕, 鮑立杰,等. 液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法測定飲料中16種鄰苯二甲酸酯[J]. 食品科學(xué), 2012, 33(18):211-215.

        (本文文獻(xiàn)格式:沈 瑋,張一帆.白酒中塑化劑的來源、危害及檢測方法的研究進(jìn)展[J].山東化工,2017,46(5):55-58.)

        2017-02-07

        沈 瑋(1988—),女,浙江寧波人,助理工程師,從事食品安全研究;通訊作者:張一帆(1994—),女,浙江長興人,實習(xí)研究員,從事食品安全研究。

        TQ414

        A

        1008-021X(2017)05-0055-04

        猜你喜歡
        塑化劑鄰苯二甲酸白酒
        QuEChERS-氣相色譜-質(zhì)譜法測定植物油中16種鄰苯二甲酸酯
        塑化劑污染的現(xiàn)狀及防控措施
        推動白酒行業(yè)生產(chǎn)方式升級(二)
        青菜對鄰苯二甲酸酯類物質(zhì)的積累和代謝初探
        太白酒
        陜西畫報(2016年1期)2016-12-01 05:35:28
        江浙滬兒童面臨塑化劑暴露風(fēng)險
        一起自制白酒引起甲醇食物中毒的調(diào)查報告
        西藏科技(2015年6期)2015-09-26 12:12:09
        白酒塑化劑的氣質(zhì)聯(lián)用(GC-MS)檢測方法的選擇與優(yōu)化
        鄰苯二甲酸二丁酯的收縮血管作用及其機制
        鄰苯二甲酸二甲酯-D6的合成
        同位素(2014年2期)2014-04-16 04:57:13
        亚洲在战AV极品无码| 欧美黑人群一交| 亚洲av无码电影网| 亚洲色图视频在线观看网站| 偷拍美女一区二区三区视频 | 国产人妻鲁鲁一区二区| 中国老熟妇自拍hd发布| 日韩永久免费无码AV电影| 一道本中文字幕在线播放| 娇小女人被黑人插免费视频 | 亚洲综合色成在线播放| 九九精品国产99精品| 亚洲成a人一区二区三区久久| 久久精品无码一区二区日韩av| 国产手机在线αⅴ片无码观看 | 国产亚洲成性色av人片在线观| v一区无码内射国产| 久久久久久中文字幕有精品| 国产色婷亚洲99精品av网站| 老熟女富婆激情刺激对白| 色播久久人人爽人人爽人人片av| 久久国产免费观看精品| 在线小黄片视频免费播放| 日韩国产人妻一区二区三区| 午夜福利电影| 高跟丝袜一区二区三区| 国产亚洲精品在线视频| 人妻夜夜爽天天爽| 免费一级毛片麻豆精品| 美女被搞在线观看一区二区三区 | 深夜福利啪啪片| 在线播放国产一区二区三区| 国产美女自拍国语对白| 日本人妖熟女另类二区| 欧美艳星nikki激情办公室| 精品亚洲女同一区二区| 中文字日产幕码三区做法| 亚洲精品久久久久avwww潮水| 91麻豆精品激情在线观看最新| 亚洲精品女同在线观看| 欧美性xxxxx极品老少|