彭琳娜，鄭康威，姬利強(qiáng)，辛 昕，李山雷，李昌勤,2，王金

1. 河南大學(xué) 中藥研究所，河南 開封 475004； 2. 開封市保健食品功效成分研究重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，河南 開封 475004； 3. 河南龍豐實(shí)業(yè)股份有限公司，河南 濮陽(yáng) 457300

金針菇脂溶性成分分析

1. 河南大學(xué) 中藥研究所，河南 開封 475004； 2. 開封市保健食品功效成分研究重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，河南 開封 475004； 3. 河南龍豐實(shí)業(yè)股份有限公司，河南 濮陽(yáng) 457300

〔目的〕分析金針菇脂溶性成分。〔方法〕用石油醚浸提金針菇中的脂溶性成分，用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)檢測(cè)其成分，用面積歸一化法計(jì)算各成分的相對(duì)質(zhì)量分?jǐn)?shù)?！步Y(jié)果〕 從金針菇中鑒定出19種脂溶性成分，占色譜總流出峰面積的87.80%。其中，芳香酚類1種(占總峰面積的0.10%)，酸類6種(占總峰面積的70.80%)，醇類5種(占總峰面積的8.23%)，酯類5種(占總峰面積的2.90%)，烷烴類2種(占總峰面積的5.76%)。其主要成分為亞油酸(占總峰面積的55.67%)和棕櫚酸(占總峰面積的11.29%)?！步Y(jié)論〕亞油酸和棕櫚酸是金針菇的主要脂溶性成分。

金針菇；脂溶性成分；氣相色譜-質(zhì)譜

金針菇(Flammulinavelutiper(Fr．)Sing．)又稱毛柄小火菇、構(gòu)菌、樸菇、冬菇等，屬傘菌目白蘑科金針菇屬，是一種菌藻地衣類中藥，在中國(guó)、日本、俄羅斯、歐洲、北美洲、澳大利亞等地均有分布。在中國(guó)，北起黑龍江，南至云南，東起江蘇，西至新疆均適合金針菇的生長(zhǎng)[1]。已有研究[2-5]表明，金針菇含有黃酮、多糖、倍半萜等成分，具有抗腫瘤、抗菌、抗養(yǎng)化、免疫調(diào)節(jié)、促進(jìn)智力發(fā)育、護(hù)肝、抗疲勞﹑降血脂和膽固醇等作用，故有很高的藥用食療價(jià)值。 汪金玉等[6]采用水蒸氣蒸餾法提取金針菇種的揮發(fā)性成分，并進(jìn)行了GC-MS分析；張瑩等[7]采用蒸餾萃取法提取金針菇子實(shí)體的揮發(fā)性成分，并進(jìn)行了GC-MS分析。目前，未見對(duì)金針菇干粉脂溶性成分的研究。本實(shí)驗(yàn)采用石油醚浸提金針菇干粉中的脂溶性成分，GC-MS聯(lián)用技術(shù)對(duì)其中的成分進(jìn)行分析，旨在為金針菇的綜合開發(fā)應(yīng)用提供一定的科學(xué)依據(jù)。

1 材料與方法

1.1 材料與試劑

金針菇干粉葉由河南龍豐實(shí)業(yè)有限公司提供；C6～C26正構(gòu)烷烴由Alfa Aesar生產(chǎn)。

1.2 儀器

6890-5975 型GC-MS聯(lián)用儀(美國(guó)安捷倫科技公司)，手動(dòng)固相微萃取裝置(美國(guó)Supelco公司)，65 μm聚二甲基硅氧烷萃取頭(美國(guó)Supelco公司)。

2 材料與方法

2.2.1 樣品的提取 取金針菇干粉適量，用石油醚室溫下浸提取3次，每次1 d；過濾，合并濾液，濃縮，得到石油醚脂溶性成分提取物。

2.2.2 GC-MS分析條件 GC色譜，色譜柱為DB-5 ms石英彈性毛細(xì)管柱(0.25 μm×30.0 m×250.0 μm)，載氣為高純氦氣(99.999%)，流速為1.0 mL/min，進(jìn)樣口溫度為250 ℃。升溫程序： 初

始溫度60 ℃，保持2.0 min；以6 ℃/min升溫至120 ℃，保持2 min；以4 ℃/min升溫至230 ℃，保持5 min。分流進(jìn)樣：分流比為10∶1。

2.2.3 MS條件 離子源為EI源，電離能量70 eV；離子源溫度230 ℃，四極桿溫度150 ℃，傳輸線溫度280 ℃；電子倍增器電壓1 612 V；m/z掃描范圍30～500 m/z。譜圖檢索采用Nist 08.L。

2.2.4 保留指數(shù)測(cè)定 按照文獻(xiàn)[8]進(jìn)行Kovats保留指數(shù)(Kovats index，KI)計(jì)算。

3 結(jié)果

對(duì)金針菇干粉脂溶性成分進(jìn)行GC-MS分析，同時(shí)用標(biāo)準(zhǔn)品對(duì)比、譜庫(kù)檢索和保留指數(shù)等方法進(jìn)行定性分析，得到總離子流色譜圖(見圖1)?；衔镨b定結(jié)果見表1。

圖1 金針菇干粉脂溶性成分總離子流圖

表1 金針菇干粉脂溶性成分

續(xù)表1

由表1可知，從金針菇干粉中鑒定出19種脂溶性成分，占色譜總流出峰面積的87.80%。其中：芳香酚類1種，占總峰面積的0.10%；酸類6種，占總峰面積的70.80%；醇類5種，占總峰面積的8.23%；酯類5種，占總峰面積的2.90%；烷烴類2種，占總峰面積的5.76%。其主要成分為亞油酸(占總峰面積的55.67%)和棕櫚酸(占總峰面積的11.29%)。

4 討論

在金針菇脂溶性成分中檢測(cè)出6種酸類和5種酯類。酸類以亞油酸和棕櫚酸為主，構(gòu)成了金針菇主要的脂溶性成分。亞麻酸具有增長(zhǎng)智力、延緩衰老、降低血壓和膽固醇、抗菌、抗炎、抗腫瘤等活性[9-10]，是降血壓、降血脂藥物和保健品的重要原料之一，也是金針菇主要的藥效成分之一。

在金針菇干粉脂溶性成分中檢測(cè)出5種醇類。其中，3種糖醇類為首次從金針菇中得到。L-阿糖醇是一種應(yīng)用非常廣泛的稀有糖醇，在醫(yī)藥、化工等各行業(yè)具有廣泛應(yīng)用[11]。但是，關(guān)于這些糖醇在金針菇中的作用尚有待進(jìn)一步研究。此外，在金針菇中，酚類成分只檢出1種，且為丁香酚。丁香酚具有強(qiáng)烈的丁香香氣，可用于抗菌、降血壓等。

汪金玉等[6]從水蒸氣蒸餾法所得物中分離出30個(gè)組分，鑒定出其中的7種，占其揮發(fā)性成分相對(duì)含量的54.36%。其中亞麻酸(32.74%)、軟脂酸(或棕櫚酸，6.41%)和軟脂酸乙酯(4.96%)含量較高，此外還含有鄰苯二甲酸異丁酯(5.23%)、鄰苯二甲酸丁酯(3.07%)、苯乙醛(1.95%)。張瑩等[7]從金針菇子實(shí)體中鑒定出3種揮發(fā)性成分，主要為酚類和醛類。主要成分有2,6-二叔丁基對(duì)甲酚、苯乙醛、5-甲基呋喃醛、2-甲基苯酚、2,5-二乙基吡嗪和吲哚。與之相比，本實(shí)驗(yàn)金針菇脂溶性成分的種類和數(shù)量有較大差異。這可能與食用菌中的揮發(fā)性成分含量較低、不穩(wěn)定、組成復(fù)雜有關(guān)，同時(shí)也受實(shí)驗(yàn)條件和方法等多種因素的影響。

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[責(zé)任編輯 段金卯]

Analysis of Fat-soluble constituents in dry powder ofFlammulinavelutiper(Fr.) Sing

1. Institute of Chinese Materia Medica, Henan University, Kaifeng 475004, China; 2. Kaifeng Key Laboratory of Functional Components in Health Food, Kaifeng 475004, China; 3. Henan Long Feng Industrial Limited by Share Ltd, Henan Puyang 457300, China

〔Objective〕To analyze the fat-soluble constituents fromFlammulinavelutiper(Fr.) Sing. 〔Methods〕The fat-soluble constituents were extracted fromF.velutipefruiting body with petroleum ether and the chemical components of them were identified by GC-MS and relative content of the components were calculated with normalization method.〔Results〕The results showed that 19 compounds were identified fromF.velutipe, and the relative content accounted for 87.80% of the total volatile components, 1 aromatic phenol(0.10%), 6 acids (70.80%), 5 alcohols (8.23%), 5 esters (2.90%) and 2 alkanes (5.76%), the high content of components were linoleic acid (55.67%) andn-hexadecanoicacid(11.29%).〔Conclusion〕Linoleic acid andn-hexadecanoicacidwerethemainfat-solublecomponentsinF.velutiper.

Flammulinavelutiper(Fr．)Sing; fat-soluble constituents; GC-MS

1672-7606(2017)01-0027-03

2016-11-17

河南省高校科技創(chuàng)新團(tuán)隊(duì)(16IRTSTHN019)；2016年度河南大學(xué)省校區(qū)合作獎(jiǎng)補(bǔ)資金項(xiàng)目

彭琳娜(1991-)，女，河南信陽(yáng)人，碩士研究生，從事天然活性成分研究及新藥開發(fā)工作。

王金梅(1983-)，女，河南周口人，講師，從事中藥活性成分研究工作。

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