劉玉峰，王志萍，胡延喜，韓彬，王彥軍，劉景凡，盧曉丹

(1.遼寧大學(xué) 藥學(xué)院，遼寧 沈陽 110036； 2.黑龍江中醫(yī)藥大學(xué) 藥學(xué)院，黑龍江 哈爾濱 1150040； 3.河北美威藥業(yè)股份有限公司，河北 安國 310051； 4.沈陽市120中學(xué) 化學(xué)組，遼寧 沈陽 110036)

泰國甲侖榴蓮的果肉及內(nèi)果皮揮發(fā)油成分的GC-MS分析

劉玉峰1，王志萍1，胡延喜1，韓彬2，王彥軍3，劉景凡3，盧曉丹4*

(1.遼寧大學(xué) 藥學(xué)院，遼寧 沈陽 110036； 2.黑龍江中醫(yī)藥大學(xué) 藥學(xué)院，黑龍江 哈爾濱 1150040； 3.河北美威藥業(yè)股份有限公司，河北 安國 310051； 4.沈陽市120中學(xué) 化學(xué)組，遼寧 沈陽 110036)

目的：分析甲侖榴蓮揮發(fā)油成分，為開發(fā)利用榴蓮資源和質(zhì)量控制提供科學(xué)依據(jù).方法：采用水蒸氣蒸餾法提取榴蓮果肉及內(nèi)果皮中的揮發(fā)油，采用GC-MS法和NIST98譜圖庫鑒定化學(xué)成分.結(jié)果：從榴蓮果肉中鑒定出11種化合物，其含量占揮發(fā)油總含量的98.86%，其主要成分及相對含量分別為環(huán)十六烷(43.59%)，9-十六碳烯酸乙酯(11.17%)，十六烷(10.59%)，棕櫚酸乙酯(9.12%)，以烷類和酯類化合物為主；從榴蓮內(nèi)果皮中鑒定出11種化合物，占總揮發(fā)油含量的95.73%，其主要成分及相對含量分別為十六烷(25.71%)，2-十四烯(E)(22.41%)，9-十六碳烯酸乙酯(13.56%)，苯乙烯(13.45%)，以烷類和烯烴類為主.結(jié)論：為榴蓮揮發(fā)油的進(jìn)一步研究及開發(fā)利用提供科學(xué)依據(jù).

榴蓮；揮發(fā)油；氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法

0 引言

榴蓮是一種原產(chǎn)于東南亞熱帶地區(qū)的水果，具有濃烈的異香，風(fēng)味獨特，營養(yǎng)豐富，被稱為“熱帶果王”[1].近年來，我國的廣東、廣西、海南、云南南部和臺灣南部有少量引種栽培[2].現(xiàn)代營養(yǎng)學(xué)研究發(fā)現(xiàn)[3]，榴蓮營養(yǎng)價值極高，經(jīng)常食用可以強身健體、健脾補氣、補腎壯陽、溫暖身體，屬滋補有益的水果；榴蓮性熱，可以活血散寒，緩解經(jīng)痛，特別適合受痛經(jīng)困擾的女性食用；同時還能改善腹部寒涼、促進(jìn)體溫上升，是寒性體質(zhì)者的理想補品.《辭?！泛汀侗静菥V目》中記載[4]，榴蓮“可供藥用，味甘溫，無毒，主治暴痢和心腹冷氣.”

近年來國內(nèi)外對榴蓮的研究報道多集中在營養(yǎng)成分和保健價值方面，對榴蓮中揮發(fā)性成分的報道相對較少[5].甲侖榴蓮未經(jīng)轉(zhuǎn)基因和雜交，品質(zhì)超越金枕，小籽少籽，味道比金枕等其他榴蓮濃一倍，深受大家喜愛，但是大多數(shù)研究多采用泰國金枕榴蓮，如劉倩[6]、張博[7]、Li[8]、張弘[9]等分別對泰國金枕榴蓮進(jìn)行了揮發(fā)性成分的分析，而對泰國甲侖榴蓮的揮發(fā)性成分研究甚少，而且有關(guān)文獻(xiàn)只對果皮或果肉單方面因素進(jìn)行揮發(fā)性成分的考察，如劉倩[6]、Zhang[11]和Chin[12]分別對榴蓮果肉的揮發(fā)性成分進(jìn)行了研究，張繼[10]對榴蓮果皮的揮發(fā)性成分進(jìn)行了研究，不能全面反映榴蓮整體揮發(fā)性成分的概況，因此本次實驗選用泰國甲侖榴蓮，采用水蒸氣蒸餾提取法提取榴蓮果肉及內(nèi)果皮揮發(fā)性物質(zhì)成分，并利用GC/MS聯(lián)用技術(shù)進(jìn)行檢測，鑒定其成分并對測得的成分進(jìn)行比較分析.為了更全面地了解不同榴蓮各部位揮發(fā)性成分的差異、綜合利用其內(nèi)果皮、果肉，進(jìn)一步為開發(fā)榴蓮資源提供參考基礎(chǔ).

1 儀器和材料

7890A/5975C氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀(美國安捷倫公司)；PL203電子天平(梅特勒-托利多儀器有限公司)；揮發(fā)油提取器. 榴蓮品種為“甲侖”，產(chǎn)地泰國，來自遼寧省沈陽市售.

2 方法

2.1 揮發(fā)油的制備

取100 g甲侖榴蓮果肉，及200 g榴蓮內(nèi)果皮，切成小塊，稱量，靜置于5 000 mL圓底燒瓶中，加入10倍榴蓮樣品的水(果肉加水至1 000 mL，果皮加水至2 000 mL)，按《中國藥典》(2015版)一部附錄XD方法[13](不加二甲苯)，進(jìn)行水蒸氣蒸餾提取9 h，即得榴蓮揮發(fā)性成分，供分析使用.

2.2 GC/MS條件

美國Agilent 7890A/5975C氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀.升溫程序：50 ℃保持2 min，以10 ℃/min升至250 ℃，保持10 min；氣體流速1.2 mL/min.電子轟擊(EI)離子源；電子能量70 eV；GC/MS接口溫度250 ℃；離子源溫度200 ℃；燈絲電流150 μA；掃描速度0.4 s/scan；質(zhì)量掃描范圍50 ～350 amu.

2.3 甲侖榴蓮揮發(fā)油成分分析

對總離子流圖(見圖1和圖2)中各峰經(jīng)質(zhì)譜掃描后得到質(zhì)譜圖，通過檢索NIST98譜圖庫，再結(jié)合有關(guān)文獻(xiàn)進(jìn)行人工譜圖解析，確認(rèn)其化學(xué)成分，見表1.

圖1 甲侖榴蓮果肉揮發(fā)油的總離子流圖

圖2 甲侖榴蓮內(nèi)果皮揮發(fā)油的總離子流圖

NoTR/min化合物名稱分子式分子量相對百分含量/%榴蓮肉內(nèi)果皮13905乙酸丁酯C6H12O211616—0625172苯乙烯C8H8104148671345315371十二烷酸乙酯C16H30O428641328—417592十四烷酸乙酯C16H32O225624249—517850正十四醛C14H28O21237211—6184972-十四烯(E)C14H2819637—2241718504環(huán)十六烷C16H32224434359—819609棕櫚酸乙酯C18H36O2284489122759202581，15-十六烷二烯C16H3O22243457—10202629-十八烯-1-醇磷酸酯C14H37O4P26849—71811202981，15-十六烷二烯C16H3O270463276101220470十六烷C16H34274521059257113211959，12-十八烷二烯酸乙酯C20H36O228046000310614212429-十六碳烯酸乙酯C18H34O228246111713561521292十八烯酸乙酯C20H38O231022—1561621457硬脂酸乙酯C20H40O231253—135

3 討論

1)由表1可見榴蓮果肉和內(nèi)果皮中揮發(fā)性成分和相對含量.榴蓮果肉中鑒定出11種化合物，其含量占揮發(fā)油總含量的98.86%.其主要成分及相對含量分別為環(huán)十六烷(43.59%)，9-十六碳烯酸乙酯(11.17%)，十六烷(10.59%)，棕櫚酸乙酯(9.12%)，以烷類和酯類化合物為主.

榴蓮內(nèi)果皮中鑒定出11種主要的化合物，占總揮發(fā)油含量的95.73 %，其主要成分及相對含量分別為十六烷(25.71%)，2-十四烯(E)(22.41%)，9-十六碳烯酸乙酯(13.56%)，苯乙烯(13.45%)，以烷類和烯類為主.

2)所測得的榴蓮肉成分主要為烷類，與張博的研究[7]所得的金枕榴蓮肉中主要成分為含硫化合物的結(jié)果有較大差異，分析原因有兩點：一方面本次采用甲侖榴蓮，品種不同于張博采用的金枕榴蓮，另外成熟度、產(chǎn)地均有差異，因此果肉中所含成分或有差異；另一方面，張博等人的實驗在提取揮發(fā)性成分時采取的是同時蒸餾萃取方法(SDE)，本次實驗采用水蒸氣蒸餾法提取揮發(fā)油，兩實驗方法不同，即處理條件不同，可能導(dǎo)致所制得的揮發(fā)油成分有所區(qū)別.

3)揮發(fā)油作為天然的植物精油，來源廣泛且毒性小，隨著現(xiàn)代分離和檢測技術(shù)的不斷進(jìn)步，其將會在醫(yī)藥、保健品、病害蟲防治、食品等方面具有更大的應(yīng)用和開發(fā)空間[14].通過對泰國甲侖榴蓮揮發(fā)油含量和成分的分析，為進(jìn)一步開發(fā)利用其生理活性和藥用資源提供了試驗依據(jù)，為其質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)確定及開發(fā)使用提供科學(xué)依據(jù).

[1] Subhadrabandhu S,Ketsa S,Daphne T,et al.Durian,king of tropical fruit[M].New Zealand:New Zealand publishing company,2001:178-178.

[2] 孫俊秀.水果中的臭豆腐——榴蓮[J].四川烹飪高等?？茖W(xué)校學(xué)報，2004(4)：18-19.

[3] 楊敬勇,孟鴻菊.榴蓮與人體健康研究進(jìn)展[J].中國果業(yè)信息,2007,24(1):29-30.

[4] 宮佳,付娜.水果之王——榴蓮[J].中國學(xué)術(shù)期刊電子雜志社，2015:18-19.

[5] 高婷婷,劉玉平,孫寶國.SPME-GC-MS分析榴蓮果肉中的揮發(fā)性成分[J].精細(xì)化工,2014,31(10):1230-1234.

[6] 劉倩,黃文藝.榴蓮中香氣成分分析[J].分析測試學(xué),1999,18(2):58-60.

[7] 張博,李書倩,辛廣,等.金枕榴蓮果實各部位揮發(fā)性物質(zhì)成分GC/MS分析[J].食品研究與開發(fā),2012,33(1):130-134.

[8] Li J X,Schieberle P,Steinhaus M.Characterization of the major odor-active compounds in Thai durian(Durio zibethinus L.′Monthong′) by aroma extract dilution analysis and headspace gas chromatography-olfactometry [J].Journal of Agricultural and Food Chemistry,2012,60(45):11253-11262.

[9] 張弘,鄭華,馮穎,等.金枕榴蓮果實揮發(fā)性成分的熱脫附-氣相色譜/質(zhì)譜分析[J].食品科學(xué),2008,29(10):517-519.

[10] 張繼,劉阿萍,姚健,等.榴蓮果皮揮發(fā)性化學(xué)成分的分析[J].食品科學(xué),2003,24(6):128-131.

[11] Zhang Z M,Zeng D D,Li G K.The study of the aroma profile characteristics of durian pulp during storage by the combination sampling method coupled with GC-MS [J].Flavour and Fragrance Journal,2007,22(1):71-77.

[12] Chin S T,Nazimah S A H,Quek S Y,et al.Analysis of volatile compounds from Malaysian durians(Durio zibethinus) using headspace SPME coupled to fast GC-MS [J].Journal of Food.Composition and Analysis,2007,20(1):31-44.

[13] 中國藥典，一部[S].2010：附錄XD：63.

[14] 劉玉峰,李勝男,朱美霞,等.蘇木揮發(fā)油成分的GC-MS分析[J].遼寧大學(xué)學(xué)報：自然科學(xué)版,2016,43(2):175-178.

(責(zé)任編輯 李 超)

Analysis of Essential Oil in Pulp and Peel of Thailand Jialun Durian by GC/MS

LIU Yu-feng1,WANG Zhi-ping1,HU Yan-xi1,HAN Bin2,WANG Yan-jun3,LIU Jing-fan3，LU Xiao-dan4*

(1.CollegeofPharmacy,LiaoningUniversity,Shenyang110036,China; 2.CollegeofPharmacy,HeilongjiangUniversityOfChineseMedicine,Harbin150040,China; 3.HebeiMeiweiPharmaceuticalCo.,Ltd.Anguo310051,China; 4.Chemistrygroup,Shenyang120highSchool,Shenyang110036,China)

Objective:To analyze the constituents of the essential oils extracted from JiaLun durian,and provide scientific basis for quality control of it.Methods:The essential oils were extracted from durian pulp and peel by water steam distillation.The components were identified by GC-MS and NIST data base.Results:11 compounds from durian pulp were identified and accounted for 98.86% of all essential oil.The main components were hexadecane(43.59%),ethyl 9-hexadecenoate(11.17%),hexadecane(10.59%),palmitic acid ethyl ester(9.12%).Alkanes and esters were the main components.In durian peel,the 11 kinds of compounds were identified and accounted for 95.73% of the total volatile oil,in which was mainly hexadecane(25.71%),2-tetradecene(E)(22.41%),ethyl 9-hexadecenoate(13.56%),styrene(13.45%).Alkanes and alkene were the main components.Conclusion:The study provided a scientific basis for the development and utilization of volatile oils from durian.

durian; essential oil; GC-MS

2016-07-11

國家自然科學(xué)基金青年項目(81403177)；沈陽市科技局應(yīng)用基礎(chǔ)項目(F12-277-1-14)

劉玉峰(1979-)，男，漢族，山東安丘人，生藥學(xué)博士，遼寧大學(xué)藥學(xué)院副教授，從事天然藥物化學(xué)研究.

*通訊作者：盧曉丹(1979-)，女，沈陽市120中學(xué)教師，從事藥物化學(xué)研究，E-mail:rainbowdan@sina.com.

O 656

A

1000-5846(2017)01-0041-04