何優(yōu)選，楊志杰，曾力權(quán)，梁奇峰

（1.嘉應(yīng)學(xué)院教務(wù)處，廣東 梅州 514015；2.嘉應(yīng)學(xué)院化學(xué)與環(huán)境學(xué)院，廣東 梅州 514015）

感冒片中乙酰水楊酸含量的紅外光譜法測定

何優(yōu)選1，楊志杰2，曾力權(quán)2，梁奇峰2

（1.嘉應(yīng)學(xué)院教務(wù)處，廣東 梅州 514015；2.嘉應(yīng)學(xué)院化學(xué)與環(huán)境學(xué)院，廣東 梅州 514015）

本文建立了紅外光譜內(nèi)標(biāo)法測定感冒片中乙酰水楊酸含量的方法。選擇鐵氰化鉀作為內(nèi)標(biāo)物，定量添加到乙酰水楊酸中，在乙酰水楊酸百分含量為1.60%~3.43%范圍內(nèi)，測得混合物紅外光譜中乙酰水楊酸測量峰（1605 cm-1±1 cm-1）和鐵氰化鉀內(nèi)標(biāo)峰（2117cm-1±1cm-1）的峰高比（y= hi/hs）與兩者質(zhì)量比（x= mi/ms）有良好的線性關(guān)系，其線性回歸方程為y=0.8089x+0.1463，相關(guān)系數(shù)r＝0.9979。據(jù)此測得感冒片樣品中乙酰水楊酸的含量為16.7%，測定的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為3.7%，加標(biāo)回收率為97.7%~102%，測定結(jié)果與藥典法相近。

感冒片；乙酰水楊酸；紅外光譜內(nèi)標(biāo)法；鐵氰化鉀

感冒片是國家中藥保護(hù)品種，臨床上用于治療傷風(fēng)感冒、上呼吸道感染，主要中藥成分有羚羊角、忍冬藤、野菊花、水牛角濃縮粉、北豆根，主要化學(xué)藥成分有乙酰水楊酸、馬來酸氯苯那敏和維生素C[1]。乙酰水楊酸又名阿司匹林，具有解熱、鎮(zhèn)痛、抗炎、抗風(fēng)濕和抗血小板聚集等多方面的藥理作用，是解熱鎮(zhèn)痛類藥物中常用的主要成分[2]。目前測定乙酰水楊酸含量的方法有酸堿滴定法[3]、高效液相色譜法[4]及紫外分光光度法[5-6]等。紅外光譜定量分析已經(jīng)實現(xiàn)了單一物質(zhì)、二元或多元物質(zhì)的定量測定[7-10]。紅外光譜內(nèi)標(biāo)法是分別選取待測組分和內(nèi)標(biāo)物的一個特征峰作為測量峰和內(nèi)標(biāo)峰，在同一份樣品測定中，測量峰和內(nèi)標(biāo)峰的峰高比(hi/hs)與待測組分和內(nèi)標(biāo)物質(zhì)量比(mi/ms)成正比，據(jù)此可進(jìn)行紅外光譜的定量分析。該法可消除不同壓片過程中KBr壓片厚度（光程）的不確定性及測定過程中儀器波動帶來的影響，提高壓片的效率和測定的穩(wěn)定性和準(zhǔn)確度。

本文建立了紅外光譜內(nèi)標(biāo)法測定感冒片中乙酰水楊酸含量的方法，測定時無需進(jìn)行繁瑣的提取分離，樣品消耗量少，操作簡單快捷，測定結(jié)果與藥典法相近，有一定的實用價值。

1 實驗部分

1.1 儀器與試劑

Nicolet Avatar 360傅立葉變換紅外光譜儀。

鐵氰化鉀，溴化鉀，乙酰水楊酸（均為分析純）。金羚感冒片（批號Z37021121，山東潤華藥業(yè)有限公司）。

1.2 實驗方法

1.2.1 紅外光譜的測繪

準(zhǔn)確稱取適量的樣品和KBr晶體，混合研磨均勻，壓片，采集紅外光譜。測定范圍4000~400cm-1，掃描次數(shù)32次，分辨率4cm-1。每次譜圖掃描前用一個空白的KBr片作背景，以即時除去水、CO2和KBr中所含雜質(zhì)的影響。數(shù)據(jù)采集和處理采用OMNIC 7.4軟件。

1.2.2 標(biāo)準(zhǔn)工作曲線的繪制

以KBr晶體為稀釋劑，固定內(nèi)標(biāo)物K3[Fe(CN)6]的質(zhì)量為0.0068g，乙酰水楊酸、K3[Fe(CN)6]和KBr晶體的總質(zhì)量在0.3g左右，準(zhǔn)確稱量并配制百分含量為1.60%~3.43%的乙酰水楊酸標(biāo)準(zhǔn)系列樣品，分別混合研磨均勻，壓片，采集紅外光譜。測出測量峰（1605.3cm-1±1cm-1）和內(nèi)標(biāo)峰（2116.9cm-1±1cm-1）的校正峰高（吸光度）。繪制測量峰與內(nèi)標(biāo)峰峰高比(hi/hs)與相應(yīng)標(biāo)準(zhǔn)樣品中乙酰水楊酸與內(nèi)標(biāo)物質(zhì)量比(mi/ms)的標(biāo)準(zhǔn)工作曲線。

1.2.3 乙酰水楊酸含量的測定

取同一批次的感冒片樣品20片，除去糖衣，在瑪瑙研缽中將藥片磨細(xì)混勻。準(zhǔn)確稱取0.0260g的藥品粉末和0.0041g的K3[Fe(CN)6]，加適量KBr晶體使總質(zhì)量控制在0.3g，混合研磨均勻，壓片，采集紅外光譜。測出紅外譜圖中測量峰和內(nèi)標(biāo)峰的校正峰高（吸光度），計算藥物中乙酰水楊酸的百分含量。平行測定9次，計算測定的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差。

1.2.4 回收率的測定

準(zhǔn)確稱取上述感冒片藥粉5份，每份質(zhì)量為0.0084g，分別加入0.0068g的K3[Fe(CN)6]，再分別加入質(zhì)量為0.0035g、0.0044g、0.0058g、0.0070g、0.0084g的乙酰水楊酸，加適量KBr晶體，控制總質(zhì)量在0.3g，混合研磨均勻，壓片，采集紅外光譜。測出測量峰和內(nèi)標(biāo)峰的校正峰高（吸光度），計算樣品加標(biāo)回收率。平行測定5次，計算測定的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差。

2 結(jié)果與討論

2.1 內(nèi)標(biāo)物的選擇

經(jīng)實驗，K3[Fe(CN)6]在2116.6 cm-1處出現(xiàn)一個強(qiáng)而且孤立的特征峰，其他區(qū)域吸收較小或不吸收。且K3[Fe(CN)6]不與乙酰水楊酸、感冒片成分發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，故選取K3[Fe(CN)6]作為本方法的測定內(nèi)標(biāo)物。

2.2 內(nèi)標(biāo)峰與測量峰的選擇

圖1是樣品的紅外光譜圖。由圖1可以看出，乙酰水楊酸在1605.3 cm-1處有特征的的紅外吸收峰，該峰在感冒片紅外譜圖中出峰明顯（1605.3cm-1），且強(qiáng)度較大，受其他峰干擾較小。內(nèi)標(biāo)物K3Fe(CN)6在2116.9 cm-1處有強(qiáng)而且孤立的特征峰，且該處乙酰水楊酸和感冒片藥品成分基本無吸收，故選擇（1605.3±1）cm-1和（2116.9±1）cm-1的吸收峰分別作為測量峰和內(nèi)標(biāo)峰。

2.3 樣品穩(wěn)定性

將適量乙酰水楊酸或感冒片藥粉與K3Fe(CN)6和KBr晶體混合研磨均勻，在紅外烘燈下，露置于空氣中0~30min。結(jié)果表明，所得紅外光譜的測量峰和內(nèi)標(biāo)峰的峰高比在30min內(nèi)基本不變，說明樣品混合后性質(zhì)比較穩(wěn)定。

圖1 樣品的紅外光譜Fig.1 FT-IR of samples

2.4 乙酰水楊酸濃度的選擇

經(jīng)實驗，乙酰水楊酸與KBr晶體質(zhì)量比為1∶100時，乙酰水楊酸的吸收峰強(qiáng)度較合適且峰形較好，故選擇兩者的混合比例為質(zhì)量比1∶100。

2.5 標(biāo)準(zhǔn)工作曲線

按照實驗方法，測定乙酰水楊酸百分含量為1.60%~ 3.43%標(biāo)準(zhǔn)樣品的紅外光譜，以1621.9cm-1、1585.3cm-1兩點所定基線測定各譜圖中測量峰1605.3cm-1±1cm-1的校正峰高(hi)，以2160.0cm-1、2082.8cm-1兩點所定基線測定各譜圖中內(nèi)標(biāo)峰2116.6cm-1±1cm-1的校正峰高(hs)。以hi/hs為縱坐標(biāo)，以乙酰水楊酸和內(nèi)標(biāo)物質(zhì)量比mi/ms為橫坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)工作曲線見圖2。

圖2 標(biāo)準(zhǔn)工作曲線Fig.2 Standard working curve

由圖2可知，在乙酰水楊酸百分含量為1.60%~ 3.43%范圍內(nèi)，測量峰和內(nèi)標(biāo)峰的峰高比（y= hi/ hs）與兩者質(zhì)量比（x=mi/ms）有良好的線性關(guān)系，其線性回歸方程為y=0.8089x+0.1463，線性相關(guān)系數(shù)r=0.9979。

2.6 樣品的測定

按樣品測定方法，測定感冒片樣品中乙酰水楊酸的含量，結(jié)果見表1。

2.7 藥典法測定

按照2000年版國家藥典二部中阿司匹林含量的測定方法，用兩步滴定法測定相同藥品中乙酰水楊酸的含量，結(jié)果見表1。

表1 樣品分析結(jié)果Tab.1 Determination results of samples

3 結(jié)論

本文建立了紅外光譜內(nèi)標(biāo)法測定感冒片中乙酰水楊酸含量的方法，測得藥物中乙酰水楊酸的含量為16.7%，測定的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為3.7%，加標(biāo)回收率為97.7%~102%，測定結(jié)果與藥典法相近。本方法樣品消耗量少，可消除不同壓片過程中KBr壓片厚度（光程）的不確定性及測定過程中儀器波動帶來的影響，測定結(jié)果準(zhǔn)確，有一定的實用價值。

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Determination of Acetylsalicylic Acid in Cold Tablets by Infrared Spectroscopy

HE Youxuan1，YANG Zhijie2，ZENG Liquan2，LIANG Qifeng2
(1.Academic Affaires Off ce, Jiaying University, Meizhou 514015, China; 2.School of Chemistry and Environment, Jiaying University, Meizhou 514015, China)

A novel method for the determination of acetylsalicylic acid in cold tablets by internal standard method of Fourier transform infrared spectrophotometry(FT-IR) was established. Potassium ferricyanide was added into acetylsalicylic acid as internal reference and the mixtures were detected by FT-IR. The peak of acetylsalicylic acidat (1605±1) cm-1was chosen as quantitative peak and the one of potassium ferricyanide at (2117±1) cm-1was chosen as inside mark quantitative peak. The ratio of two peak’s absorbance (y=hi/hs) had good linear relationship with their mass ratio (x=mi/ms) when the mass fraction of acetaminophen was 1.60%~3.43%. The linear regression equation was y=0.8089x+0.1463, and the linear correlation coeff cient was 0.9979. The content of acetylsalicylic acid in the cold tablets sample was 16.7%, the relatively standard deviations was 3.7%, the recoveries of the method was 97.7%~102%. The determination results were similar to those of pharmacopoeia method.

cold tablets; acetylsalicylic acid; internal standard method of FT-IR; potassium ferricyanide

O 657.33

A

1671-9905(2017)02-0036-03

何優(yōu)選（1974-），男，廣東大埔人，碩士，高級實驗師，主要研究方向為實踐教學(xué)管理和應(yīng)用化學(xué)

梁奇峰（1973-），男，廣東梅縣人，碩士，副教授，主要研究方向為應(yīng)用化學(xué)

2016-12-20