苗冬麗（天津工業(yè)大學(xué)，材料科學(xué)與工程學(xué)院，天津 300387）

鄭幗（天津工業(yè)大學(xué)，紡織助劑有限公司，天津 300270）

非離子表面活性劑在干法紡聚酰亞胺油劑中的應(yīng)用研究

苗冬麗（天津工業(yè)大學(xué)，材料科學(xué)與工程學(xué)院，天津 300387）

鄭幗（天津工業(yè)大學(xué)，紡織助劑有限公司，天津 300270）

一般而言，纖維和油劑是配套的，生產(chǎn)何種纖維就要配套相應(yīng)的油劑，無(wú)相應(yīng)配套的油劑，化學(xué)纖維的質(zhì)量就難以保證。但目前國(guó)內(nèi)并沒(méi)有針對(duì)聚酰亞胺這一特殊結(jié)構(gòu)纖維而專(zhuān)門(mén)設(shè)計(jì)的油劑，因此不能很好的滿(mǎn)足聚酰亞胺紡絲和紡織加工過(guò)程中的獨(dú)特要求。本文從非離子表面活性劑聚醚入手，研究了聚醚起始劑及聚醚結(jié)構(gòu)對(duì)聚酰亞胺纖維動(dòng)、靜摩擦系數(shù)影響，從而為生產(chǎn)者篩選出比較理想的摩擦系數(shù)調(diào)整劑。

聚酰亞胺；聚醚；起始劑；表面活性劑；摩擦系數(shù)

聚酰亞胺纖維主要是指由聚酰胺酸或者聚酰亞胺溶液紡制而成的高性能纖維，因其具有良好的熱穩(wěn)定性、不燃燒性、耐輻射性以及耐高溫、高濕和耐腐蝕性能等而被廣泛應(yīng)用于金屬冶煉、水泥生產(chǎn)、垃圾焚燒、火力發(fā)電及危險(xiǎn)廢棄物等工況下的可以袋式除塵的濾料，在高達(dá)260℃的溫度下也可連續(xù)使用，并且除塵效果優(yōu)異，使用壽命可達(dá)其他在用濾料纖維的3倍以上。

目前國(guó)外公司對(duì)聚酰亞胺專(zhuān)用紡絲油劑實(shí)行嚴(yán)格的技術(shù)封鎖，國(guó)內(nèi)的聚酰亞胺生產(chǎn)廠家根本采購(gòu)不到專(zhuān)用的紡絲油劑，只能借用其他品種的紡絲油劑，而這些油劑由于不是針對(duì)聚酰亞胺這一特殊結(jié)構(gòu)纖維專(zhuān)門(mén)設(shè)計(jì)的，因此不能很好的滿(mǎn)足聚酰亞胺紡絲和紡織加工過(guò)程中的獨(dú)特要求。所以開(kāi)發(fā)出具有自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)的聚酰亞胺纖維專(zhuān)用紡絲油劑并成功應(yīng)用，不僅在技術(shù)領(lǐng)域可以填補(bǔ)國(guó)內(nèi)空白，打破國(guó)外壟斷，節(jié)約大量外匯，而且可以為聚酰亞胺的生產(chǎn)和紡織加工提供專(zhuān)業(yè)保障，為處于白熱化競(jìng)爭(zhēng)狀態(tài)的化學(xué)纖維生產(chǎn)企業(yè)找到新的出路，對(duì)我國(guó)聚酰亞胺產(chǎn)業(yè)的發(fā)展和繁榮具有重要而深遠(yuǎn)的意義，因此具有重大的經(jīng)濟(jì)效益和顯著的社會(huì)效益。聚醚是化纖油劑的重要組分，也是構(gòu)成聚酰亞胺纖維油劑重要組成部分，因此聚醚組分的性能從某種程度上決定了聚酰亞胺纖維油劑的許多重要性能，而聚醚的性能又由聚醚的結(jié)構(gòu)所決定，醚鏈的結(jié)構(gòu)對(duì)聚醚的粘度、濁點(diǎn)、表面張力、乳化能力、耐熱性能、潤(rùn)濕性能以及起泡、消泡能力等都有重要的影響。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 實(shí)驗(yàn)原材料與試劑

試劑名稱(chēng)環(huán)氧乙烷（EO）環(huán)氧丙烷（PO）氫氧化鉀丁醇正辛醇月桂醇丙三醇生產(chǎn)單位北京燕山石化公司天津大沽化工廠天津市化學(xué)試劑三廠日本進(jìn)口天津市化學(xué)試劑二廠馬來(lái)西亞進(jìn)口天津化學(xué)試劑一廠純度工業(yè)品工業(yè)品分析純工業(yè)品工業(yè)品工業(yè)品分析純

壬基酚C12烷基磷酸酯鉀鹽C18烷基磷酸酯鉀鹽C12~C18脂肪胺C12~C18脂肪酸礦物油聚酰亞胺纖維北方新型紡織助劑廠天津工大高新技術(shù)實(shí)業(yè)公司天津工大高新技術(shù)實(shí)業(yè)公司北方新型紡織助劑廠北方新型紡織助劑廠撫順化工三廠奧地利Evonic公司工業(yè)品工業(yè)品工業(yè)品工業(yè)品工業(yè)品工業(yè)品P84纖維

1.2 聚醚的合成

低沸點(diǎn)起始劑采用先合成R-xEO/yPO結(jié)構(gòu)的中間體（相對(duì)分子質(zhì)量控制在400左右），使其“沸點(diǎn)”升高，然后再進(jìn)行脫水、聚合的分步合成工藝[3]進(jìn)行合成。

聚醚合成具體工藝流程如下：將定量的起始劑和氫氧化鉀（催化劑）投入到潔凈干燥的高壓反應(yīng)釜中，抽真空后用高純氮?dú)庵脫Q數(shù)次，先根據(jù)目標(biāo)產(chǎn)物結(jié)構(gòu)合成中間體，反應(yīng)溫度為120～130℃，反應(yīng)壓力低于0.4MPa，待反應(yīng)釜內(nèi)的壓力恒定30min以后，再進(jìn)行脫水、聚合形成粗品聚醚產(chǎn)物，而后進(jìn)行中和、吸附及過(guò)濾等步驟得到成品，如圖1所示。

圖1 聚醚合成的工藝流程

1.3 聚酰亞胺纖維靜、動(dòng)摩擦系數(shù)的測(cè)定

取纖度75dtex、長(zhǎng)度20cm的未上油聚酰亞胺纖維浸泡于不同聚醚試劑中，乳液濃度10%，浸漬20分鐘，取出放入105℃烘箱中烘干1小時(shí)，然后取出試樣，在一定溫度、濕度條件下平衡2小時(shí)以上，得到上油后試樣。

上油后纖維摩擦系數(shù)是評(píng)價(jià)油劑平滑性和抱合性的重要參數(shù)。本文中聚酰亞胺纖維摩擦系數(shù)的測(cè)定均采用Y151型紗線摩擦系數(shù)測(cè)定儀進(jìn)行操作，測(cè)試速度為90r/min，包角為180°。分別測(cè)試上油后的聚酰亞胺纖維與纖維之間的靜、動(dòng)摩擦系數(shù)，纖維與金屬之間的靜、動(dòng)摩擦系數(shù)。

2 結(jié)果與討論

2.1 聚醚起始劑結(jié)構(gòu)對(duì)摩擦特性的影響

起始劑對(duì)最終制成的聚醚性能有很大影響，本文分別選擇相同鏈長(zhǎng)的C12醇、C12酸、C12胺和壬基酚為起始劑，與9摩爾環(huán)氧乙烷（EO）進(jìn)行加成反應(yīng)得到性能不同的聚醚，分別為醇醚、酯醚、胺醚、酚醚。由表1同結(jié)構(gòu)聚醚的摩擦系數(shù)看，纖維與金屬之間的動(dòng)摩擦系數(shù)由大到小依次為：胺醚＞酚醚＞醇醚＞酯醚；纖維與纖維之間的靜、動(dòng)摩擦系數(shù)的比值由大到小依次為：酚醚＞胺醚＞酯醚＞醇醚。說(shuō)明：在相同碳鏈長(zhǎng)度下，脂肪酸起始劑的聚醚具有較低的纖維與金屬的動(dòng)摩擦系數(shù)，即其平滑性較好；而酚醚和胺醚的集束性好，纖維與纖維之間的動(dòng)靜摩擦系數(shù)比值較大，說(shuō)明二者具有較好的集束性。良好的集束性對(duì)于總旦數(shù)大且多孔，單絲旦數(shù)小的纖維品種尤為重要。

表1 不同起始劑對(duì)聚酰亞胺纖維摩擦系數(shù)的影響

表2 起始劑鏈長(zhǎng)對(duì)聚酰亞胺纖維摩擦系數(shù)的影響

由表2可見(jiàn)，在相同醚鏈結(jié)構(gòu)下，隨著起始劑鏈長(zhǎng)的增加，上油后纖維與金屬間的動(dòng)摩擦系數(shù)減小，即平滑性提高，而纖維與纖維間的動(dòng)靜摩擦系數(shù)的比值則在起始劑鏈長(zhǎng)為8時(shí)達(dá)到最大值。

2.2 聚醚結(jié)構(gòu)對(duì)摩擦特性的影響

2.2.1 EO/PO對(duì)摩擦特性的影響

由表3聚醚結(jié)構(gòu)中EO/PO比例增大，隨著EO（環(huán)氧乙烷）數(shù)的增加或PO（環(huán)氧丙烷）數(shù)的減少，纖維與金屬之間的動(dòng)摩擦系數(shù)（F/Mμd）增大，即平滑性減弱，而纖維與纖維之間的靜、動(dòng)摩擦系數(shù)的比值增大，表明纖維的集束性提高。

表3 EO/PO比對(duì)聚酰亞胺纖維摩擦系數(shù)的影響

2.2.2 分子量對(duì)摩擦特性的影響

如表4所示，隨著丁醇聚醚分子量的增大，分子間的相互作用會(huì)隨之增強(qiáng)，纖維與金屬間的動(dòng)摩擦系數(shù)會(huì)隨著醇醚分子量的增大而增大，纖維與纖維之間的靜、動(dòng)摩擦系數(shù)比值也隨之增大，即纖維的平滑性降低而集束性增強(qiáng)。

表4 分子量對(duì)丁醇聚醚性能的影響

2.2.3 EO/PO排列方式對(duì)摩擦特性的影響

通過(guò)分子設(shè)計(jì)，合成了一組以丁醇為起始劑、EO/PO比例相同、分子量相同，但EO、PO排列方式不同的聚醚摩擦系數(shù)調(diào)整劑，結(jié)果見(jiàn)表5所示。

表5 EO、PO排列方式對(duì)聚醚（摩擦系數(shù)調(diào)整劑）性能的影響

就摩擦系數(shù)而言，聚醚的結(jié)構(gòu)排列方式為GPE時(shí)比GEP排列時(shí)的纖維與金屬之間的動(dòng)摩擦系數(shù)大，纖維與纖維之間的靜、動(dòng)摩擦系數(shù)的比值也較大，可賦予纖維較好的抱合性。

在選擇平滑劑時(shí)，要求纖維與金屬之間的動(dòng)摩擦要盡量的小，也就是平滑劑施覆于纖維表面后與金屬之間的動(dòng)摩擦系數(shù)（F/Mμd）要盡量的小。在選擇抱合劑時(shí)，使用纖維與纖維之間的靜、動(dòng)摩擦系數(shù)的比值來(lái)表征抱合性，比值越大，抱合性越好。抱合性較高的話可以使絲束更加規(guī)整，對(duì)后期并條工序的加工是十分有利的，但對(duì)于聚酰亞胺纖維其它的加工過(guò)程來(lái)說(shuō)，過(guò)高或過(guò)低的抱合性均會(huì)降低紗線質(zhì)量。抱合性過(guò)高，會(huì)使纖維在梳棉工序時(shí)出現(xiàn)棉網(wǎng)“云斑”；抱合性過(guò)低，則會(huì)使棉卷粘連而出現(xiàn)掉網(wǎng)或破網(wǎng)現(xiàn)象。綜上所述，纖維的抱合性需控制在合適的范圍內(nèi)。研究表明，纖維與纖維之間靜、動(dòng)摩擦系數(shù)的比值（F/F μs/μd）為1.35~1.55范圍時(shí)，聚酰亞胺纖維相應(yīng)的抱合性比較理想。生產(chǎn)者可在實(shí)際生產(chǎn)中根據(jù)需要選擇合適的表面活性劑來(lái)調(diào)整油劑配方。

[1]王士華，苗嶺，陳桃，等。干法紡聚酰亞胺纖維生產(chǎn)技術(shù)的研發(fā)[J].高科技纖維與應(yīng)用，2013，38(4):52-55.

[2]魏俊富，張紀(jì)梅，葛啟?；w油劑中聚醚的醚鏈結(jié)構(gòu)對(duì)性能的影響[J].紡織學(xué)報(bào)，1999,20(4):246-248.

[3]魏俊富，張紀(jì)梅，葛啟，等。高速紡絲油劑用聚醚的合成[J].合成纖維工業(yè)，1999(3):8-11.

[4]許宏宇。聚酯短纖維油劑的開(kāi)發(fā)與應(yīng)用[D].天津：天津大學(xué)，2012.