于瑩

摘要：試驗以氙燈為人工光源，光照度為3832～5907勒克斯，紫外強度為31.3～32.9微瓦/平方厘米，溫度25±2℃下對唑蟲酰胺進行了水中光解試驗。試驗測得唑蟲酰胺在水中的光解半衰期為18.1小時，依照農業(yè)部《化學農藥環(huán)境安全評價試驗準則》（2010）中對農藥光解特性等級劃分標準的規(guī)定，唑蟲酰胺在水中的光解特性等級為“Ⅳ級（較難光解）”。

關鍵詞：唑蟲酰胺；水中光解

農藥在施用后，無論以何種方式最終都會進入到環(huán)境中，無論是直接噴灑于植物表面，還是通過揮發(fā)或淋溶進入土壤表層、水體和大氣，均會受到太陽光的照射而發(fā)生光化學降解，農藥的光解特性也是評價農藥對生態(tài)環(huán)境安全性的重要指標之一。

1農藥性質

唑蟲酰胺，ISO通用名稱：Tolfenpyrad，CAS號：129558-76-5，化學名稱：4-氯-3-乙基-1甲基-N-{[4-（4甲基苯氧基）苯基]-甲基}1-H-吡唑-5-羧酰胺。分子式：C₂₁H₂₂C₁N₃O₂，分子量：383.87（按1999年國際相對原子質量計）。物理性狀：白色固體粉末。理化性質：熔點（℃）：87～89℃，分解溫度（℃）：252，蒸氣壓（25℃）：<5.6x10^-7帕，相對密度（25℃）：1.18克/厘米，溶解度（25℃）：水中為0.087毫克/升，在有機溶劑中（克/升）：正己烷中7.41、甲醇中59.6、乙酸乙酯中339、甲苯中366、丙酮中368、二氯甲烷中>500。穩(wěn)定性：pH4-9（25℃），水解半衰期DTS0均為1年以上，水中光解半衰期（25℃，765瓦/平方米，300～800納米）：蒸餾水中DT5035.2小時，自然水中DTS0 35.0小時。結構式：

2材料與方法

2.1儀器設備

AP14000Qtrap LC/MS/MS System，Shimadzu LC-20A System，Xutemp氙燈光解恒溫試驗箱，UV-A紫外輻照計（UV-365探頭），T-10M照度計（CONICA），石英光解管。

2.2試驗條件

試驗在25±2℃恒溫條件下進行。光源：氙燈（人工光源）。照度為3832-3907勒克斯，紫外強度為31.3～32.9微瓦/平方厘米。

2.3主要試劑

乙腈、丙酮、二氯甲烷為進口色譜純。

2.4試驗方法

2.4.1唑蟲酰胺標準溶液的配制乙腈儲備液的配制：準確稱取96.5%的唑蟲酰胺原藥0.05033克于小燒杯中，加入乙腈將其溶解并定量轉至50毫升容量瓶中，定容，配得濃度為971.4毫克/升的唑蟲酰胺乙腈儲備液。

標準溶液系列的配制：吸取不同體積的乙腈儲備液，以乙腈為溶劑，配制濃度為0.002、0.005、0.01、0.02、0.04、0.05、0.1、0.2、0.5、1.0、10.0、5和100.0毫克/升的唑蟲酰胺系列標準溶液。

2.4.2試驗溶液的配制準確吸取濃度為100.0毫克/升的唑蟲酰胺標準液溶液400.0微升于1000毫升容量瓶中，加入純水并定容，配得溶液濃度為0.04毫克/升的試驗溶液。超聲20分鐘，備用。

2.4.3光照準確移取50.0毫升上述試驗溶液于具塞石英光解管中，封口膜密封，置于光反應儀中照射。光源為氙燈，照度為3832～3907勒克斯，紫外強度為31.3～32.9微瓦/平方厘米。試驗在25±2℃恒溫條件下進行。

2.4.4取樣在120小時的試驗期間，取樣14次，測定水樣中唑蟲酰胺的殘留濃度。取樣同時記錄光照強度和紫外強度。光解試驗過程中隔離其他光源。

2.4.5樣品的前處理將取出的樣品定量轉至分液漏斗中，以2x20毫升二氯甲烷液液萃取2次。合并二氯甲烷萃取液，

旋轉蒸發(fā)儀濃縮至干。準確移入5.0毫升乙腈將殘留物充分溶解，經0.22微米濾膜過濾，LC-MS測定。

2.4.6水中添加回收率試驗準確移取純水50.0毫升于分液漏斗中，分別加入濃度為1.0毫克/升唑蟲酰胺的標準溶液100微升、10.0毫克/升的標準溶液100微升和10.0毫克/升的標準溶液200微升，使添加濃度分別為0.002、0.02和0.04毫克/升，每個條件設3個平行，同時設空白對照。以2x20毫升二氯甲烷液液萃取2次。合并二氯甲烷萃取液，旋轉蒸發(fā)濃縮至干。添加濃度為0.002毫克/升樣品中準確移入2.0毫升乙腈，0.02和0.04毫克/升樣品中準確移入5.0毫升乙腈將殘留物充分溶解，再經適當稀釋后，經0.22微米濾膜過濾，LC-MS測定。

2.5分析與測定

2.5.1 LC-MS測定條件LC-MS測定條件見表1和表2。

2.5.2唑蟲酰胺標準曲線的繪制將濃度為0.01、0.02、0.04、0.05、0.1、0.2和0.5毫克/升的唑蟲酰胺系列標準溶液在上述色譜條件下進樣測定。以標準溶液的濃度對響應值（峰面積）進行線性回歸。

2.5.3樣品測定經前處理的樣品在上述儀器條件下進行定量分析。

2.5.4數(shù)據(jù)計算與統(tǒng)計分析光解遵循一級動力學方程，按下式求得光解率和光解半衰期（t=0.5）。

式中：C₀為初始濃度，單位為毫克每升（毫克/升）；C_t為t時濃度，單位為毫克每升（毫克/升）；k為光解速率常數(shù)；t為反應時間；t_0.5為光解半衰期。

3結果與討論

3.1結果

3.1.1 唑蟲酰胺標準曲線的繪制將濃度為0.01、0.02、0.04、0.05、0.1、0.2和0.5毫克/升的唑蟲酰胺系列標準溶液在上述色譜條件下進行測定。以標準溶液的濃度對響應值（峰面積）進行線性回歸。標準曲線方程為Y=2.54e+006x+1.45e+003，相關系數(shù)r=0.9978。唑蟲酰胺的保留時間約為2.2分鐘。分析方法的檢出限（LOD）為1.0x10-10克，水中定量限（LOQ）為0.002毫克/升。

3.1.2唑蟲酰胺在水中的添加回收率唑蟲酰胺在試驗用水中添加回收試驗設置0.002、0.02和0.04毫克/升3個添加濃度，每個濃度設置3個平行。平均回收率為88.5%～89.8%，變異系數(shù)為1.0%～2.6%。

3.1.3唑蟲酰胺在水中的光解試驗進行至120小時結束，唑蟲酰胺在水中的光降解率為98.8%，計算得出唑蟲酰胺在水中的光解半衰期為18.1小時。

3.2結論與討論

本試驗根據(jù)農業(yè)部《化學農藥環(huán)境安全評價試驗準則》（2010）中相關試驗方法進行唑蟲酰胺在水中的光解試驗。

本試驗以氙燈為人工光源。試驗期間光照度為3832-3907勒克斯，紫外強度為31.3-32.9微瓦/平方厘米。試驗在25±2℃恒溫條件下進行。試驗測得唑蟲酰胺在水中的光解半衰期為18.1小時。依照農業(yè)部《化學農藥環(huán)境安全評價試驗準則》（2010）中對農藥光解特性等級劃分標準的規(guī)定，唑蟲酰胺在水中的光解特性等級為“Ⅳ級（較難光解）”。