·無機(jī)鹽知識講座·

砷酸（H3AsO4）

1）性質(zhì)。砷酸呈細(xì)小板狀結(jié)晶，有潮解性，易溶于水，溶于堿、乙醇、甘油，酸性比磷酸弱、比亞砷酸強(qiáng)，不溶于液氨；砷酸是氧化劑，在酸性溶液中氧化力不強(qiáng)；砷酸于100℃失水形成焦砷酸（H4AsO7），溫度再高則形成偏砷酸（HAsO3），完全脫水必須在500℃以上，在-30℃條件下砷酸的水溶液易析出As2O5·7H2O；砷酸有劇毒，小鼠經(jīng)口致死中量為238mg/kg，使用和貯藏時(shí)都必須充分注意。

2）用途。砷酸用于制備有機(jī)顏料及有機(jī)或無機(jī)砷化合物，也用于制備殺蟲劑和玻璃。

3）生產(chǎn)方法。①硝酸氧化法：將三氧化二砷在碘化鉀催化下用硝酸氧化生成砷酸，經(jīng)濃縮、結(jié)晶得成品。②氯氧化法：用液氯或用漂白粉氧化三氧化二砷。用液氯法生產(chǎn)副產(chǎn)鹽酸；用漂白粉法生產(chǎn)副產(chǎn)氯化鈣。用漂白粉生產(chǎn)時(shí)，漂白粉中的氫氧化鈣含量應(yīng)盡量低，否則易生成不溶性砷酸鈣。在工業(yè)上，因漂白粉法收率太低，故多不采用。③空氣氧化法：將三氧化二砷在700℃下用空氣氧化，使形成五氧化二砷，然后再進(jìn)行水解，氧化率可達(dá)97%。

4）主要制法（硝酸氧化法）流程簡述。先將工業(yè)硝酸稀釋到質(zhì)量分?jǐn)?shù)為25%，放入反應(yīng)器中，加熱，投入碘化鉀（1 t三氧化二砷可投入碘化鉀40～50 g），將三氧化二砷緩緩?fù)度敕磻?yīng)器中，待加料完畢將反應(yīng)溫度升至95℃再反應(yīng)1.5 h，到三氧化二砷和硝酸完全反應(yīng)為止。碘化鉀在硝酸溶液中生成碘氫酸，碘氫酸在硝酸氧化反應(yīng)中起催化作用。也可用鹽酸作催化劑。所得砷酸質(zhì)量分?jǐn)?shù)為55%～70%，用真空過濾除去雜質(zhì)，再經(jīng)真空蒸發(fā)、結(jié)晶得成品。硝酸尾氣經(jīng)氧化用水吸收可得稀硝酸，作為濃硝酸的稀釋劑；也可用堿吸收。在生產(chǎn)過程中，硝酸的濃度越高，生產(chǎn)出來的砷酸濃度也越高，但硝酸的耗量也會增加，故一般稀釋為25%左右。通常，砷酸是生產(chǎn)其他砷酸鹽的中間產(chǎn)品。砷化物有劇毒，生產(chǎn)時(shí)應(yīng)嚴(yán)格遵守技術(shù)安全和勞動保護(hù)規(guī)程。

摘自《無機(jī)鹽工業(yè)手冊》