林煉鋒 王華（廣州廣電計(jì)量檢測(cè)股份有限公司，廣東 廣州 510656）

氣質(zhì)聯(lián)用法測(cè)定電路板中的六氯丁二烯

林煉鋒 王華（廣州廣電計(jì)量檢測(cè)股份有限公司，廣東 廣州 510656）

本研究采用叔丁基甲醚作為萃取溶劑，對(duì)待測(cè)樣品進(jìn)行超聲萃取，選擇DB624 30m×0.25mm×0.14μm色譜柱,氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀對(duì)六氯丁二烯進(jìn)行檢測(cè)，外標(biāo)法定量。方法最低檢出限為：1mg/kg，在0.1mg/L～10mg/L的濃度范圍內(nèi)線(xiàn)性良好,加標(biāo)回收率為90%～110%，相對(duì)偏差在0.4%～2.6%之間（n= 6）。本方法簡(jiǎn)便快捷、準(zhǔn)確，滿(mǎn)足六氯丁二烯的檢測(cè)要求。

氣質(zhì)連用；電路板；六氯丁二烯

六氯丁二烯，Hexachlorobutadiene(HBCD)，CAS No.為87-68-3，分子量260.76，脂肪族鹵代烴，無(wú)色液體，稍有特殊氣味，密度1.682，熔點(diǎn)-19～21℃。不溶于水，溶于乙醇、乙醚。主要是生產(chǎn)氯化碳?xì)浠衔铮ㄈ纫蚁⑺穆纫蚁┖退穆然迹r(shí)產(chǎn)生的副產(chǎn)品；曾被作為化學(xué)品生產(chǎn)的中間體，橡膠等聚合物的溶劑，回收含氯氣體或從氣體中清除揮發(fā)有機(jī)成分的“清洗機(jī)”，變壓器油或熱傳導(dǎo)液，該物質(zhì)還被用作殺蟲(chóng)熏蒸劑。

2014年12月17日，歐盟委員會(huì)發(fā)布法規(guī)(EU)No 1342∕2014，對(duì)歐盟持久性有機(jī)污染物（POPs）法規(guī)(EC)No 850∕2004進(jìn)行了修訂，修訂內(nèi)容包括將六氯丁二烯加入到了該法規(guī)的附錄V中，并根據(jù)美國(guó)EPA致癌物質(zhì)分類(lèi)標(biāo)準(zhǔn)六氯丁二烯為“可能的人類(lèi)致癌物”，有較高的慢性毒性，可造成大鼠腎損傷和腎癌。

目前，對(duì)于六氯丁二烯的檢測(cè)方法主要是針對(duì)地表水（GBZB1-1999）,氣相色譜法檢測(cè)。本研究利用叔丁基甲醚對(duì)電路板及非金屬樣品有良好的萃取效率，對(duì)樣品用叔丁基甲醚進(jìn)行萃取，用GC-MS法來(lái)分析樣品中的六氯丁二烯。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 樣品的前處理

從樣品剪碎至2mm×2mm×2mm，稱(chēng)取1g±0.1g樣品于20ml頂空瓶中，加入10ml的叔丁基甲醚，萃取60±5min，通過(guò)微孔濾膜過(guò)濾，得到待測(cè)溶液，GC-MS測(cè)試。

1.2 檢測(cè)方法

1.2.1 儀器設(shè)備

GC-MS Agilent 7890B-5077B；超聲波清洗器2300HT上海安譜；漩渦混合器XW-80A上海精科；十萬(wàn)分級(jí)分析天平X205BDU METTLER TOLEDO；萬(wàn)分級(jí)分析天平AL204 MET?TLER TOLEDO。

1.2.2 實(shí)驗(yàn)材料

叔丁基甲醚UPLC級(jí)；六氯丁二烯標(biāo)準(zhǔn)品Chem service。

1.2.3 標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制

準(zhǔn)確稱(chēng)取0.01g的六氯丁二烯標(biāo)準(zhǔn)品，用叔丁基甲醚溶解定容10ml，配成1000mg∕L的標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液，然后逐級(jí)稀釋成0.1、

0.5 、1、5、10 mg∕L的標(biāo)準(zhǔn)工作溶液。

1.2.4 儀器測(cè)定條件

載氣：氦氣（99.999%）；柱流速：1ml∕min，爐溫100℃，升溫速率25℃∕min到250℃，保持1min。

離子源溫度：230℃，四級(jí)桿溫度：150℃，SIM模式，采集碎片：118,188,223,225,262。

1.2.5 計(jì)算公式

R=C×V∕W

R=六氯丁二烯含量(mg∕kg)，C=儀器讀數(shù)（mg∕L），V=萃取的體積（ml），W=樣品質(zhì)量（g）

1.3 檢測(cè)結(jié)果

1.3.1 六氯丁二烯的出峰情況和定量離子的選擇

表1 出峰時(shí)間及定性定量離子

能夠得到很好分離,基線(xiàn)平穩(wěn),峰形對(duì)稱(chēng),達(dá)到了很好的試驗(yàn)結(jié)果。

1.3.2 標(biāo)準(zhǔn)工作曲線(xiàn)

線(xiàn)性方程：Y=22770X+1809，線(xiàn)性相關(guān)系數(shù)R2=0.9995，在0.1mg∕L～10 mg∕L的線(xiàn)性范圍內(nèi)，線(xiàn)性相關(guān)系數(shù)均達(dá)到0.999以上，能滿(mǎn)足測(cè)試要求。

1.3.3 檢出限確定

對(duì)0.1mg∕L標(biāo)樣平行測(cè)定6次，可得出六氯丁二烯檢出限（3倍信噪比）均能滿(mǎn)足測(cè)試要求。

1.3.4 精密度實(shí)驗(yàn)

取濃度點(diǎn)0.1mg∕L的六氯丁二烯標(biāo)準(zhǔn)樣品，連續(xù)測(cè)定6次，可得相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差＜5%。

1.3.5 準(zhǔn)確度實(shí)驗(yàn)

在空白樣品中分別加入濃度為0.1mg∕L，1mg∕L，10mg∕L的標(biāo)樣，各做三次平行試驗(yàn)，計(jì)算加標(biāo)回收率。得到六氯丁二烯的回收率在90%～110%之間，該方法準(zhǔn)確度較高。

2 結(jié)語(yǔ)

結(jié)果表明，用GC-MS法測(cè)電路板樣品中六氯丁二烯。該方法能很好地對(duì)待測(cè)物質(zhì)進(jìn)行定性定量分析，簡(jiǎn)便快速，檢測(cè)限低，重現(xiàn)性好，加標(biāo)回收率高，符合檢測(cè)要求。

[1]轉(zhuǎn)自UNEP∕POPS∕POPRC.9∕13∕Add2六氯丁二烯風(fēng)險(xiǎn)管理評(píng)估2013.

[2]GB 5749-2006生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn).

[3]任衍燕.氣相色譜法測(cè)定生活飲用水中六氯丁二烯[J].環(huán)境科技，2010年第23卷：63-64.

[4]EPA3550C-2007 Ultrasonic extraction.