鄒康兵，向彩紅，董玉蓮

(國家城市供水水質(zhì)監(jiān)測網(wǎng)廣州監(jiān)測站，廣州市自來水公司水質(zhì)部，廣州 510160)

超高效液相色譜–串聯(lián)質(zhì)譜法測定飲用水中微囊藻毒素

鄒康兵，向彩紅，董玉蓮

(國家城市供水水質(zhì)監(jiān)測網(wǎng)廣州監(jiān)測站，廣州市自來水公司水質(zhì)部，廣州 510160)

建立飲用水中微囊藻毒素(MC–RR，MC–LR)的超高效液相色譜–串聯(lián)質(zhì)譜檢測方法。樣品經(jīng)PVDF針式過濾頭過濾后直接進(jìn)樣，采用噴霧正離子源(ESI+)和多重反應(yīng)監(jiān)測模式(MRM)測定。MC–RR的質(zhì)量濃度在0.02～10.00 μg／L范圍內(nèi)與色譜峰面積呈良好的線性，線性相關(guān)系數(shù)r2=0.998 9，檢出限為0.096 μg／L，測定結(jié)果的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為6.6%～9.1%(n=7)，加標(biāo)回收率為99.0%～103.0%。MC–LR的質(zhì)量濃度在0.1～20 μg／L范圍內(nèi)與色譜峰面積呈良好的線性，線性相關(guān)系數(shù)r2=0.999 2，檢出限為0.188 μg／L，測定結(jié)果的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為4.3%～10.0%(n=7)，加標(biāo)回收率為93.0%～114.0%。該方法靈敏度高、重現(xiàn)性好，可用于飲用水中微囊藻毒素的檢測。

超高效液相色譜–串聯(lián)質(zhì)譜法；飲用水；微囊藻毒素

淡水水體中藍(lán)藻毒素已成為全球性的問題，世界各地經(jīng)常發(fā)生藍(lán)藻毒素中毒事件［1］，我國太湖曾于2007年爆發(fā)過藍(lán)藻嚴(yán)重污染事件，造成無錫自來水全城污染。許多飲用水源受藍(lán)藻污染時，從其中檢測出了微囊藻毒素(MC)，因此MC引起了人們的高度關(guān)注。MC是一類環(huán)狀七肽化合物，相對分子質(zhì)量在1 000左右，其中Adda結(jié)構(gòu)為3-氨基-9-甲氧基-10-苯基-2，6，8-三甲基-4，6-二烯酸，肽環(huán)上的2，4位，即R1和R2為兩種可變的L-氨基酸，由于R1和R2的不同及3,7位上氨基酸的甲基化或去甲基化，形成了多種不同的微囊藻毒素異構(gòu)體。目前已從不同微囊藻菌株中分離、鑒定出了70多種微囊藻毒素［2–4］，其中毒性較大的兩種藻毒素為MC–RR和MC–LR［5］（R代表精氨酸，L代表亮氨酸）。MC化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定［2］，具強(qiáng)親水性和高耐熱性，自然環(huán)境下降解非常緩慢，即使加熱煮沸也無法將其去除，現(xiàn)行的自來水常規(guī)處理工藝如混凝、沉淀、過濾、加氯等均不能有效將其去除［6］。MC具有強(qiáng)大的危害性，屬肝毒素，具有強(qiáng)致癌性，若皮膚接觸或長期飲用含MC的水，可對人體造成傷害，甚至引起肝癌［7］。因此為確保飲用水安全，GB 5749–2006《生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》將飲用水中MC–LR的限值規(guī)定為0.001 mg／L。

目前MC的檢測方法主要有生物毒理檢測法、酶聯(lián)免疫檢測法［8］和高效液相色譜法等［9–13］。生物毒理檢測法不能區(qū)分毒素的異構(gòu)體且定量不夠準(zhǔn)確；酶聯(lián)免疫檢測法不能對毒素進(jìn)行良好的鑒別，有時會出現(xiàn)假陽性反應(yīng)；高效液相色譜法靈敏度不高，而天然水體中的MC含量很低，故水樣必須通過固相萃取柱富集濃縮才能定量分析。筆者用超高效液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜法對MC進(jìn)行測定，樣品經(jīng)針式過濾器過濾后直接進(jìn)樣，免去了樣品富集步驟，減少了樣品和有機(jī)溶劑的用量，同時消除了共提取物的干擾，提高了檢測靈敏度。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 主要儀器與試劑

超高效液相色譜–串聯(lián)質(zhì)譜儀：UPLC／Quattro Premier XE MS型，配電噴霧離子源(ESI)，美國Waters公司；

MC–LR，MC–RR固體標(biāo)準(zhǔn)品：HPLC級，50μg，純度大于95℅，–25℃保存，臺灣T.A.S公司；

乙腈：HPLC級，純度不低于99.9℅，德國Merck公司；

甲酸：HPLC級，純度不低于98.0℅，中國上海CNW公司；

PVDF針式過濾頭：30 mm×0.22 μm，廣州潔特生物制品有限公司；

實(shí)驗(yàn)用水為純水(Watsons 屈臣氏蒸餾水)。

1.2 標(biāo)準(zhǔn)溶液配制

1.2.1 標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液

MC–RR標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液：25 mg／L，稱取適量MC–RR標(biāo)準(zhǔn)品，用移液器加入2 mL水–甲醇(體積比為50∶50，下同)，充分搖勻，密封，4℃避光保存，待用。

MC–LR標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液：25 mg／L，稱取適量MC–LR標(biāo)準(zhǔn)品，用移液器加入2 mL水–甲醇，充分搖勻，密封，4℃避光保存，待用。

1.2.2 標(biāo)準(zhǔn)使用溶液

MC–RR標(biāo)準(zhǔn)使用液：20.00 μg／L，用移液器取0.04 mL MC–RR標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液于盛有水–甲醇的50 mL棕色容量瓶中，再用水–甲醇稀釋至標(biāo)線，密封，4℃避光保存。

MC–LR標(biāo)準(zhǔn)使用液：100.00 μg／L，用移液器取0.20 mL MC–LR標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液于盛有水–甲醇的50 mL棕色容量瓶中，再用水–甲醇稀釋至標(biāo)線，密封，4℃避光保存。

1.3 標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制

MC–RR：準(zhǔn)確吸取MC–RR標(biāo)準(zhǔn)使用液0.01，0.05，0.25，0.50，1.0，20.0，2.50，5.00 mL分別置于10.0 mL容量瓶中，用水–甲醇定容，搖勻。制得質(zhì)量濃度分別為0.02，0.10，0.50，1.00，2.00，4.00，5.00，10.00 μg／L的MC–RR系列標(biāo)準(zhǔn)工作溶液，分別測定，繪制標(biāo)準(zhǔn)工作曲線。

MC–LR：準(zhǔn)確吸取MC–LR標(biāo)準(zhǔn)使用液0.01，0.05 ，0.25，0.50，1.00，2.00 mL于10.0 mL容量瓶中，用水–甲醇定容，搖勻，制得質(zhì)量濃度分別為0.10，0.50，2.50，5.00，10.00，20.00 μg／L的MC–LR系列標(biāo)準(zhǔn)工作溶液，分別測定，繪制標(biāo)準(zhǔn)工作曲線。

1.4 儀器工作條件

1.4.1 液相色譜儀

色譜柱：Acquity UPLC BEH shield RP18柱(50 mm×2.1 mm，1.7 μm，美國Waters公司)；柱溫：30℃；流動相：0.1%甲酸水溶液–乙腈(90:10)；流量：0.30 mL／min；梯度洗脫；進(jìn)樣體積：10 μL。

1.4.2 質(zhì)譜儀

離子源：ESI+模式；毛細(xì)管電壓：2.5 kV；錐孔電壓：MC–LR為65 V，MC–RR為50 V；脫溶劑氣流量：500 L／h；氣簾氣流量：50 L／h；檢測方式：多反應(yīng)檢測(MRM)模式。

1.5 樣品預(yù)處理方法

分析前，將樣品溶液于4℃避光保存；分析時，用PVDF針式過濾頭將樣品溶液過濾。

1.6 定性及定量離子

MC–RR：選擇m／z439.8作為定性離子，m／z134.8作為定量離子。

MC–LR：選擇m／z375.3作為定性離子，m／z135.3作為定量離子。

1.7 結(jié)果計算

根據(jù)測得水樣中微囊藻毒素的色譜峰面積(或色譜峰高)，從校準(zhǔn)曲線上直接查得微囊藻毒素的濃度。水樣中微囊藻毒素的含量按式(1)計算：

式中：c——水樣中微囊藻毒素的質(zhì)量濃度，μg／L；

cE——標(biāo)樣中微囊藻毒素的質(zhì)量濃度，μg／L；

AE——測得微囊藻毒素標(biāo)樣的色譜峰面積；

A——測得水樣中微囊藻毒素的色譜峰面積。

2 結(jié)果與討論

2.1 樣品處理方法優(yōu)化

由于超高效液相色譜–串聯(lián)質(zhì)譜法靈敏度高，直接進(jìn)樣檢出限均能達(dá)到國標(biāo)限值10倍以下，水樣不需要再富集，可直接進(jìn)樣分析。對PTFE，PVDF，MCE 3種不同材質(zhì)的針式過濾器的加標(biāo)回收結(jié)果進(jìn)行比較，在3種不同針式過濾器中隨機(jī)各抽取7個針式過濾器，用純水做加標(biāo)試驗(yàn)，MC–RR的加標(biāo)濃度為1，9 μg／L，MC–LR的加標(biāo)濃度為2 ，18 μg／L。試驗(yàn)結(jié)果表明，MCE對MC–RR和MC–LR的加標(biāo)回收率分別為91.4%～101.0%，93.5%～102.7%；PVDF對MC–RR和MC–LR的加標(biāo)回收率分別為88.0%～100.9%，88.0%～101.7%；PTFE針式過濾器對于MC–LR和MC–RR的加標(biāo)回收率均在80%左右?？梢奙CE和PVDF兩種濾膜的針式過濾器比較滿意，對MC–LR和MC–RR分析時不會帶來新的干擾，以及不會產(chǎn)生吸附，對測定結(jié)果的準(zhǔn)確度沒有影響，且價格相當(dāng)，因此均可以用來過濾樣品，本實(shí)驗(yàn)選擇PVDF針式過濾器。

2.2 液相色譜條件的優(yōu)化

2.2.1 流動相及洗脫方式

由于MC易溶于水、甲醇和乙腈，因此選擇水–甲醇及水–乙腈作為流動相進(jìn)行比較試驗(yàn)。為使待測物能有效分離，并獲最高靈敏度，選擇等度和梯度兩種洗脫方式對以下4種流動相進(jìn)行比較試驗(yàn)［14–15］。(1) 0.1%甲酸水溶液–乙腈(50∶50)；(2) 0.1%甲酸水溶液–乙腈(70∶30)；(3) 0.1%甲酸水溶液–乙腈(90∶10)；(4) 0.1%甲酸水溶液–甲醇(90∶10)。試驗(yàn)結(jié)果表明，等度洗脫時洗脫效果不理想，梯度洗脫時流動相(3)峰形好，響應(yīng)值高，出峰時間快，在2 min內(nèi)可較好地分離微囊藻毒素，因此選擇流動相為0.1%甲酸水溶液–乙腈(90:10)。

2.2.2 流動相中甲酸含量

為增加電離效果在流動相中加入少量甲酸，并對加入甲酸的含量進(jìn)行優(yōu)化。對以下3種甲酸含量的流動相進(jìn)行比較試驗(yàn)：(1) 0.2%甲酸水溶液–乙腈(體積比90∶10)；(2) 0.1%甲酸水溶液–乙腈(體積比90∶10)；(3)水–乙腈(體積比90∶10)。采用梯度洗脫方式，對比3種流動相在保留時間、響應(yīng)強(qiáng)度方面的差異。

試驗(yàn)結(jié)果表明，加入甲酸后離子化效率明顯增高，使用0.1%甲酸水溶液–乙腈(90∶10)，出峰時間快，響應(yīng)強(qiáng)度高，且峰形好。因此采用0.1%甲酸水溶液–乙腈(90∶10)為流動相，梯度洗脫。在2 min內(nèi)分離MC–RR和MC–LR，保留時間分別為1.43，1.77 min，見圖1、圖2。流動相梯度洗脫程序見表1。

圖1 MC–LR標(biāo)準(zhǔn)樣品色譜圖

圖2 MC–RR標(biāo)準(zhǔn)樣品色譜圖

表1 流動相梯度洗脫程序

2.3 質(zhì)譜條件優(yōu)化

MC相對分子質(zhì)量大、極性強(qiáng)，適合ESI+電離模式，將MC–RR，MC–LR標(biāo)準(zhǔn)品分別配制成10 μg／L 的標(biāo)準(zhǔn)溶液，通過全掃描方式確定其母離子，MC–RR的母離子［M+2H］2+的存在形式最高，故選擇519.98(RR［M+2H］2+)為母離子；MC–LR以［M+H］+的形式為主，選擇996.0(LR［M+H］+)為母離子。

MC–RR和MC–LR的碎片離子中均存在碎片m／z135且豐度最高，因此選擇其作為定量離子，其中MC–RR為m／z134.8，MC–LR為m／z135.3；選擇豐度稍小的作為定性離子，MC–RR為m／z439.8，MC–LR為m／z375.3。經(jīng)試驗(yàn)確定的其它條件如錐孔電壓、氣簾氣流量等見1.4.2。

2.4 配制標(biāo)準(zhǔn)溶液時溶劑比例的優(yōu)化

實(shí)驗(yàn)中發(fā)現(xiàn)配制標(biāo)準(zhǔn)溶液時溶劑對MC–RR和MC–LR的響應(yīng)值有較大影響，對水、甲醇的體積比為100∶0，80∶20，60∶40，50∶50，40∶60，20∶80，100∶0時進(jìn)行比較試驗(yàn)。結(jié)果表明，用純水配制時響應(yīng)值最低，隨著加入甲醇比例的提高，響應(yīng)值逐漸增大，當(dāng)甲醇超過一定比例后，響應(yīng)值又開始降低。甲醇與水的體積比為50∶50時響應(yīng)值最理想。同時做回收試驗(yàn)時發(fā)現(xiàn)，采取先配制成水–甲醇(50∶50)的合成水樣后，再加標(biāo)，然后過濾，上機(jī)檢測，回收率較好。

2.5 工作曲線方程與檢出限

在選擇的儀器工作條件下，對1.3中系列標(biāo)準(zhǔn)工作溶液進(jìn)行測定，以待測組分的色譜峰面積Y為縱坐標(biāo)，以相應(yīng)的質(zhì)量濃度X為橫坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。在超純水中加入MC–RR，MC–LR的質(zhì)量濃度分別為0.02，0.10 μg／L，重復(fù)測定7次，計算測定結(jié)果的標(biāo)準(zhǔn)偏差，按MDL=3.14s計算方法檢出限。MC–RR，MC–LR的線性方程和檢出限見表2。由表2可知，MC–RR和MC–LR均具有良好的線性，線性相關(guān)系數(shù)均在0.995以上。MC–RR和MC–LR的檢出限分別為0.096，0.188 μg／L。

表2 回歸方程、相關(guān)系數(shù)和方法檢出限

2.6 精密度與回收試驗(yàn)

分別對純水、自來水、水源水水樣進(jìn)行測定，未檢出MC–RR和MC–LR，然后進(jìn)行加標(biāo)回收試驗(yàn)，重復(fù)測定7次，結(jié)果見表3。由表3可知，MC–RR測定結(jié)果的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差在6.6%～9.1%之間，平均回收率為99.0%～103.0%；MC–LR測定結(jié)果的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差在4.3%～10.0%之間，平均回收率為93.0%～114.0%?？梢娀厥章示?0%～120%之間，滿足GB 5749–2006《 生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法水質(zhì)分析質(zhì)量控制》對測量準(zhǔn)確度的要求。

表3 精密度和回收試驗(yàn)結(jié)果(n=7)

3 結(jié)語

采用超高效液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜法對飲用水中微囊藻毒素MC–RR，MC–LR進(jìn)行測定，與國標(biāo)方法相比，該方法簡化了樣品的前處理步驟，樣品不需要經(jīng)過固相萃取富集或衍生化處理，經(jīng)過針式過濾器過濾直接進(jìn)樣分析，縮短了分析時間，且分析過程中有機(jī)試劑用量少。該方法靈敏度高，精密度、準(zhǔn)確度滿足現(xiàn)行國內(nèi)及國際水質(zhì)檢測標(biāo)準(zhǔn)的要求。

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賽默飛中國生物制品開發(fā)實(shí)驗(yàn)室正式揭幕助力中國生物制藥事業(yè)快速升級

不久前，賽默飛世爾科技公司（以下簡稱：賽默飛）的中國生物制品開發(fā)實(shí)驗(yàn)室正式揭幕，該實(shí)驗(yàn)室致力于幫助用戶提高創(chuàng)新及拓展生產(chǎn)能力。新實(shí)驗(yàn)室落戶于賽默飛上海中國創(chuàng)新中心，總投資額超過200萬美元，配有總面積約50平方米的細(xì)胞培養(yǎng)實(shí)驗(yàn)室以及近70平方米的分析實(shí)驗(yàn)室。

“十三五”規(guī)劃中明確指出醫(yī)藥研發(fā)是未來重點(diǎn)推進(jìn)任務(wù)，旨在促進(jìn)技術(shù)創(chuàng)新和產(chǎn)業(yè)發(fā)展，將重點(diǎn)發(fā)展重大疾病化學(xué)藥物、生物技術(shù)藥物、新疫苗等多個創(chuàng)新藥物品類；此外，還對整個生物醫(yī)藥產(chǎn)業(yè)提出了新的發(fā)展目標(biāo)，即進(jìn)一步促進(jìn)產(chǎn)業(yè)的國際化發(fā)展，大力推動本土企業(yè)實(shí)現(xiàn)藥品質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)和體系與國際接軌。依托其全球資源和在生物制藥領(lǐng)域的領(lǐng)先技術(shù)和服務(wù)能力，賽默飛中國生物制品開發(fā)實(shí)驗(yàn)室旨在為生物制品業(yè)的客戶提供一流的技術(shù)、服務(wù)和管理，幫助他們延展培養(yǎng)基和工藝方面的生產(chǎn)和創(chuàng)新能力，并能夠助力其滿足和符合日益嚴(yán)格的生產(chǎn)和審批標(biāo)準(zhǔn)。具體而言，該實(shí)驗(yàn)室將幫助客戶提高研發(fā)成功率，加快其研發(fā)速度，提供配方研發(fā)、小批量試產(chǎn)及大規(guī)模量產(chǎn)供貨等一系列服務(wù)。立足中國并熟諳市場的研發(fā)團(tuán)隊(duì)將根據(jù)中國客戶的實(shí)際需求，在新藥研發(fā)、臨床試驗(yàn)、藥物生產(chǎn)、進(jìn)入市場效率等各個環(huán)節(jié)都能夠?yàn)榭蛻籼峁┯辛椭椭С帧?/p>

（ 中國分析計量網(wǎng)）

海洋局?jǐn)y國標(biāo)委、質(zhì)檢總局全面部署“十三五”海洋標(biāo)準(zhǔn)

不久前，國家海洋局召集各海洋部門及相關(guān)單位，在北京共聚一堂，共商海洋標(biāo)準(zhǔn)計量質(zhì)量改革發(fā)展大計。這也是首次在海洋領(lǐng)域召開的全國海洋質(zhì)量管理工作會議，對推進(jìn)海洋標(biāo)準(zhǔn)計量質(zhì)量工作、落實(shí)建設(shè)海洋強(qiáng)國戰(zhàn)略具有重要的現(xiàn)實(shí)意義。

近年來，國家海洋局全面加強(qiáng)海洋標(biāo)準(zhǔn)計量質(zhì)量工作，大力推進(jìn)改革創(chuàng)新，著力提升能力水平?！笆濉币詠?，國家海洋局發(fā)布了海洋觀測預(yù)報及防災(zāi)減災(zāi)等7個標(biāo)準(zhǔn)體系，正在制定海島保護(hù)與利用等5個標(biāo)準(zhǔn)體系，海洋標(biāo)準(zhǔn)體系已初步建立。發(fā)布了32項(xiàng)海洋國家標(biāo)準(zhǔn)和108項(xiàng)海洋行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)，近3年每年海洋標(biāo)準(zhǔn)項(xiàng)目立項(xiàng)近百項(xiàng)。

在海洋計量工作方面，目前已有41套海洋計量標(biāo)準(zhǔn)裝置涵蓋海流等13個要素，其中“十二五”期間新增7套，有33套社會公用計量標(biāo)準(zhǔn)成為統(tǒng)一全國海洋計量單位制的最高標(biāo)準(zhǔn)。14套海洋校準(zhǔn)裝置通過了實(shí)驗(yàn)室認(rèn)可，大幅拓展了校準(zhǔn)服務(wù)的能力范圍。成立了全國海洋專用計量器具計量技術(shù)委員會，發(fā)布和正在制定15項(xiàng)國家計量技術(shù)規(guī)范，填補(bǔ)了海洋領(lǐng)域空白。海洋社會公用計量標(biāo)準(zhǔn)和標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)基本能夠覆蓋海洋水文、氣象和化學(xué)領(lǐng)域80%以上的儀器種類，年均提供檢定校準(zhǔn)服務(wù)5 000余臺套，海洋計量檢測服務(wù)能力處于國內(nèi)先進(jìn)行列，保障了全國海洋儀器設(shè)備的量值準(zhǔn)確可靠。

據(jù)介紹，目前我國海洋質(zhì)量管理體系已初步建立。通過《海洋觀測預(yù)報條例》等法律文件，強(qiáng)化了海洋質(zhì)量管理工作，加強(qiáng)了海洋公益服務(wù)的質(zhì)量管理。初步建立了海洋領(lǐng)域質(zhì)量監(jiān)督組織體系，已有62家海洋檢驗(yàn)檢測機(jī)構(gòu)通過了國家級計量認(rèn)證評審，新增7家海洋單位通過了ISO 9000質(zhì)量管理體系認(rèn)證。同時，推進(jìn)了海洋專項(xiàng)和海洋公益服務(wù)的質(zhì)量工作，提升了重點(diǎn)海洋產(chǎn)品的質(zhì)量。

據(jù)國家海洋局副局長林山青介紹，今年該局先后分別與國家標(biāo)準(zhǔn)委、質(zhì)檢總局聯(lián)合印發(fā)了《全國海洋標(biāo)準(zhǔn)化“十三五”發(fā)展規(guī)劃》和《全國海洋計量“十三五”發(fā)展規(guī)劃》?！笆濉逼陂g，該局將在更高起點(diǎn)上推動海洋標(biāo)準(zhǔn)計量質(zhì)量工作大發(fā)展：（1）著力提高海洋標(biāo)準(zhǔn)有效供給，大力實(shí)施“海洋標(biāo)準(zhǔn)化+”工程，積極開展海洋標(biāo)準(zhǔn)“走出去”工程，提高標(biāo)準(zhǔn)化創(chuàng)新能力；（2）著力提高海洋計量檢測水平，加強(qiáng)海洋公益服務(wù)的計量檢測工作，強(qiáng)化海洋產(chǎn)品的計量檢測服務(wù)，提升海洋計量國際化水平；（3）著力加強(qiáng)和規(guī)范海洋質(zhì)量管理，大力推進(jìn)質(zhì)量管理體系建設(shè)，創(chuàng)新質(zhì)量管理手段和方式，提升海洋產(chǎn)品質(zhì)量。

（ 中國分析計量網(wǎng)）

Determination of Microcystin in Drinking Water by UPLC–MS–MS

Zou Kangbing， Xiang Caihong， Dong Yulian
(Guangzhou Monitoring Station， National Water Quality Monitoring Net of City Water Supply，Water Quality Department of Guangzhou Water Supply Co.， Guangzhou 510160， China)

A method was established for the determination of microcystin (MC–RR， MC–LR) in drinking water by high performance liquid chromatography tandem mass spectrometry. The sample was fltered by PVDF needle type flter，then sampled directly and detected with electrospray positive ion source(ESI+) and multiple reaction monitoring mode (MRM). The concentration of MC–RR was linear with chromatographic peak area in the range of 0.02–10.00 μg／L with the correlation coeffcient (r2) of 0.998 9，the detection limit was 0.096 μg／L，the relative standard deviation of detection results was 6.6%–9.1%(n=7)，and the addition recoveries was 99.0%–103.0%. The concentration of MC–LR was linear with chromatographic peak area in the range of 0.1–20 μg／L with the correlation coeffcient (r2) of 0.999 2， the detection limit was 0.188 μg／L，the relative standard deviation of detection results was 4.3%–10.0% (n=7)，and the addition recoveries was 93.0%–114.0%. The method has higher sensitivity and good reproducibility，it is suitable for the determination of microcystin (MC–RR, MC–LR) in drinking water.

high performance liquid chromatography tandem mass spectrometry; drinking water; microcystin

O657.7

：A

：1008–6145(2017)01–0042–05

10.3969／j.issn.1008–6145.2017.01.010

聯(lián)系人：鄒康兵；E-mail: 79411581@qq.com

2016–11–12