楊錫武，劉 克，馮 梅，何 澤

(重慶交通大學(xué) 土木工程學(xué)院，重慶 400074)

生活廢舊塑料改性瀝青性能及機(jī)理研究

楊錫武，劉 克，馮 梅，何 澤

(重慶交通大學(xué) 土木工程學(xué)院，重慶 400074)

介紹了裂化處治聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)類生活廢舊塑料的方法。分別將原狀造粒生活廢舊塑料(RP)及裂化生活廢舊塑料(CRP)按6%及8%摻量，摻入茂名90 # 及中海油70 # 兩種基質(zhì)瀝青中制得生活廢舊塑料改性瀝青，對(duì)比試驗(yàn)研究了基質(zhì)瀝青及生活廢舊塑料改性瀝青的三大技術(shù)指標(biāo)(針入度、軟化點(diǎn)、延度)及存儲(chǔ)穩(wěn)定性、低溫彎曲性能、黏度和老化性能。用紅外光譜分析了裂化處治前后生活廢舊塑料以及改性前后瀝青的組成成分變化，研究了裂化處治生活廢舊塑料改性瀝青性能提高的機(jī)理。結(jié)果表明：各類裂化處治生活廢舊塑料改性瀝青高溫穩(wěn)定性顯著提高，摻量6%條件下可使中海油70 # 基質(zhì)瀝青的軟化點(diǎn)由48.7 ℃提高到70 ℃以上；存儲(chǔ)穩(wěn)定性好，不離析；低溫彎曲、黏度、老化等性能未降低，與基質(zhì)瀝青性能相近。

道路工程；裂化生活廢舊塑料；原狀造粒生活廢舊塑料；改性瀝青；離析；紅外光譜；機(jī)理

0 引 言

目前用生活廢舊塑料改性瀝青的基本方法是把生活廢舊塑料直接投入到瀝青中進(jìn)行加熱混融改性，通過改性瀝青及其混合料的性能評(píng)價(jià)其改性效果[1-5]。然而，由于瀝青分子與生活廢舊塑料分子鏈長度和結(jié)構(gòu)差異大，兩者相容性較差，應(yīng)用中表現(xiàn)為在較高溫度和不斷攪拌外力作用下兩者能均勻相容，但是當(dāng)溫度稍微降低或停止外力攪拌，塑料分子就會(huì)重新聚合，產(chǎn)生離析，對(duì)改性瀝青和改性瀝青設(shè)備產(chǎn)生不利影響，包括：①影響混合料性能；②在溶脹、泵送、存儲(chǔ)和運(yùn)輸過程中容易產(chǎn)生離析而堵塞設(shè)備管道，影響生產(chǎn)設(shè)備的運(yùn)行。因此，容易離析是生活廢舊塑料改性瀝青在生產(chǎn)中至今未能得到推廣應(yīng)用的主要原因?；诖?，筆者提出了用加穩(wěn)定劑裂化制作生活廢舊塑料改性劑的方法，并對(duì)比研究了PE和PP為主的生活廢舊塑料改性瀝青的路用技術(shù)性能，用紅外光譜分析法分析了生活廢舊塑料改性瀝青的機(jī)理。

1 試驗(yàn)材料

1.1 原材料

1.1.1 基質(zhì)瀝青

試驗(yàn)采用的基質(zhì)瀝青為茂名90 #和中海油70 #瀝青，其性能如表1。

表1 基質(zhì)瀝青技術(shù)指標(biāo)試驗(yàn)結(jié)果

1.1.2 原狀造粒生活廢舊塑料(RP)

試驗(yàn)選取了具有代表性的3種回收生活廢舊塑料顆粒(RP)：

A——以塑料袋、包裝塑料薄膜等造粒而成的廢舊塑料顆粒，主要成分為聚乙烯(PE)。

B——以塑料盆、桶、塑料凳子等生活廢舊塑料制品造粒而成的廢舊塑料顆粒，主要成分為聚丙烯(PP)。

C——以塑料薄膜和其他廢舊塑料制品隨機(jī)混合的廢舊塑料顆粒，成分比較雜，除了聚乙烯，還含有其它成分。

分別用RP-A，RP-B，RP-C表示這3種原狀造粒生活廢舊塑料顆粒改性劑。

1.1.3 裂化生活廢舊塑料(CRP)

把生活廢舊塑料(顆粒)加熱至250～260 ℃，同時(shí)加入裂化劑，使得塑料分子鏈斷裂，冷卻，即制作得生活裂化廢舊塑料改性劑。由于通過高溫加熱的裂化處理，其性能已不同于原狀造粒生活廢舊塑料，稱其為裂化生活廢舊塑料(CRP)，分別用CRP-A，CRP-B，CRP-C表示。

1.2 生活廢舊塑料改性瀝青的制作

生活廢舊塑料改性瀝青的制作方法是：將基質(zhì)瀝青(茂名90 #或中海油70 #)加熱到170 ℃左右，然后把生活廢舊塑料改性劑(RP類：RP-A，RP-B，RP-C和CRP類：CRP-A，CRP-B，CRP-C)倒入瀝青中，融脹10 min，生活廢舊塑料改性劑摻量為6%，8%，最后用乳化機(jī)剪切8～10 min，改性瀝青即制作完成。

2 試驗(yàn)結(jié)果

2.1 針入度、延度、軟化點(diǎn)

分別測定基質(zhì)瀝青、摻RP及CRP改性劑的改性瀝青三大技術(shù)指標(biāo)，試驗(yàn)結(jié)果如表2。

表2 基質(zhì)瀝青、RP/CRP改性瀝青三大技術(shù)指標(biāo)試驗(yàn)結(jié)果

從表2可以看出：

1)在相同摻量條件下，CRP改性瀝青的針入度、軟化點(diǎn)和延度總體上好于RP改性瀝青，改性中海油70 # 瀝青和茂名90 # 瀝青的性能相近。

2)生活廢舊塑料成分不同，改性效果也不同。在相同摻量條件下，以聚丙烯為主的CRP-B或RP-B改性瀝青的軟化點(diǎn)最高，改性效果好于以聚乙烯為主的RP-A，CRP-A。

2.2 存儲(chǔ)穩(wěn)定性

參考JTG F 40—2004《公路瀝青路面施工技術(shù)規(guī)范》針對(duì)SBS改性瀝青存儲(chǔ)穩(wěn)定性的試驗(yàn)方法和評(píng)價(jià)指標(biāo)，對(duì)RP/CRP改性瀝青進(jìn)行試驗(yàn)，以對(duì)比其存儲(chǔ)穩(wěn)定性。

根據(jù)規(guī)范要求，把制作好的CRP改性瀝青倒入試管中，放入165 ℃的烘箱加熱48 h，然后取出靜置于空氣中自然冷卻。取試管上部和底部瀝青進(jìn)行的軟化點(diǎn)試驗(yàn)，根據(jù)上部和底部改性瀝青的軟化點(diǎn)差值(要求SBS改性瀝青的軟化點(diǎn)差小于2.5 ℃)，評(píng)價(jià)離析程度。

由于RP改性瀝青離析嚴(yán)重，試驗(yàn)時(shí)，筆者直接把制作的改性瀝青試樣置于空氣中冷卻離析，然后測試其軟化點(diǎn)差。

表3、表4是改性瀝青的存儲(chǔ)穩(wěn)定性試驗(yàn)結(jié)果對(duì)比。

表3 CRP改性瀝青的存儲(chǔ)穩(wěn)定性試驗(yàn)結(jié)果

表4 RP/CRP改性瀝青存儲(chǔ)穩(wěn)定性試驗(yàn)結(jié)果

從表3、表4可以看出：

1)RP改性瀝青存儲(chǔ)穩(wěn)定性很差，試樣上下部軟化點(diǎn)差遠(yuǎn)大于2.5 ℃，且試樣表面粗糙，嚴(yán)重離析，不能滿足聚合物改性瀝青的離析控制要求。

2)無論是離析8 h還是48 h，CRP摻量從6%增加到8%，CRP改性瀝青試樣上下部軟化點(diǎn)差都小于2.5 ℃，試樣表面光滑，無分層現(xiàn)象，完全滿足改性瀝青的上下軟化點(diǎn)差小于2.5 ℃的離析控制指標(biāo)要求。

3)在相同摻量條件下，PE、PP廢舊塑料改性瀝青的離析指標(biāo)沒有明顯差別，基質(zhì)瀝青標(biāo)號(hào)對(duì)離析沒有明顯影響。

2.3 黏 度

按照J(rèn)TJ 052—2000《公路工程瀝青及瀝青混合料試驗(yàn)規(guī)程》T 0610—1993瀝青布氏旋轉(zhuǎn)黏度試驗(yàn)方法，對(duì)比研究了RP/CRP改性中海油70 #瀝青在80，110，135，165，180 ℃溫度下的旋轉(zhuǎn)黏度，以評(píng)價(jià)生活廢舊塑料改性劑對(duì)瀝青黏度的影響。

不同溫度下基質(zhì)瀝青及改性瀝青的黏度試驗(yàn)結(jié)果及其黏溫關(guān)系式如表5。

表5 基質(zhì)瀝青、RP/CRP改性瀝青的黏度試驗(yàn)結(jié)果及黏溫關(guān)系式

注：*180 ℃時(shí)，改性瀝青黏度超出旋轉(zhuǎn)黏度計(jì)量程，故無記錄。

選擇黏度為(0.17±0.02)Pa·s時(shí)的溫度為最佳拌和溫度，黏度為(0.28±0.03)Pa·s時(shí)的溫度為最佳壓實(shí)成型溫度，從而計(jì)算得出廢舊塑料改性瀝青混合料的最佳拌和溫度與最佳壓實(shí)溫度，如表6。

表6 基質(zhì)瀝青、RP/CRP改性瀝青混合料的最佳拌和、壓實(shí)溫度

從表5、表6可以看出：

1)RP和CRP都提高了瀝青的旋轉(zhuǎn)黏度，在135 ℃條件下，RP改性瀝青的旋轉(zhuǎn)黏度是CRP改性瀝青的2～3倍，在165～180 ℃條件下，RP改性瀝青的旋轉(zhuǎn)黏度高于CRP改性瀝青，CRP改性瀝青的旋轉(zhuǎn)黏度與基質(zhì)瀝青相近。

2)RP和CRP改性瀝青的黏度系數(shù)與感溫系數(shù)均大于基質(zhì)瀝青。聚丙烯類廢舊塑料改性瀝青的旋轉(zhuǎn)黏度以及感溫系數(shù)總體大于聚乙烯類塑料改性瀝青。因此，聚丙烯類改性瀝青混合料的拌和、壓實(shí)溫度應(yīng)高于聚乙烯類改性瀝青混合料的拌和壓實(shí)溫度。

3)CRP改性瀝青在135 ℃的旋轉(zhuǎn)黏度均未超過3 Pa·s，滿足我國瀝青路面施工技術(shù)規(guī)范對(duì)Ⅲ類聚合物改性瀝青技術(shù)要求。

2.4 低溫性能

根據(jù)美國SHAP規(guī)范的小梁彎曲蠕變?cè)囼?yàn)(BBR)進(jìn)行瀝青低溫性能測試(圖1)。基質(zhì)瀝青選擇中海油70 #，RP/CRP改性劑，試驗(yàn)結(jié)果見表7。

圖1 瀝青小梁低溫彎曲蠕變?cè)囼?yàn)Fig.1 Asphalts BBR test

基質(zhì)瀝青改性劑品種摻量/%S/MPam64100．475RP?ARP?B6611900105530．3900．426中海油70#CRP?ACRP?BCRP?C6866888571080010950994563100．3940．5000．3990．4320．221

從表7可以看出：

1)RP/CRP改性瀝青的勁度S總體高于基質(zhì)瀝青的，m值低于基質(zhì)瀝青的。表明RP/CRP改性劑使得瀝青蠕變速率降低、應(yīng)力松弛性能變差，導(dǎo)致瀝青的低溫性能降低。

2)相同摻量條件下，CRP改性瀝青的m值大于RP改性瀝青的，而勁度模量小于RP改性瀝青的，表明CRP改性瀝青的低溫性能好于RP改性瀝青。

2.5 老化性能

塑料在太陽光紫外線作用下容易老化，路面暴露于野外環(huán)境中，加入生活廢舊塑料改性劑的瀝青是否也會(huì)由于陽光的作用而加速老化是值得研究的課題。筆者采用JTJ 052—2000《公路工程瀝青及瀝青混合料試驗(yàn)規(guī)程》T 0610—1993瀝青旋轉(zhuǎn)薄膜加熱試驗(yàn)對(duì)RP/CRP改性瀝青進(jìn)行老化實(shí)驗(yàn)研究，試驗(yàn)結(jié)果如表8。

表8 基質(zhì)瀝青、RP/CRP改性瀝青旋轉(zhuǎn)薄膜加熱老化性能指標(biāo)

從表8可以看出：

1)RP/CRP改性瀝青老化后的質(zhì)量損失、殘留針入度比和軟化點(diǎn)均大于基質(zhì)瀝青，針入度小于基質(zhì)瀝青。說明RP/CRP改性瀝青更容易老化。

2)CRP-A改性瀝青比RP改性瀝青更容易老化；而RP-B類的老化性能則相反。

3 改性機(jī)理分析

紅外光譜是一種分子吸收光譜。其分析識(shí)別物質(zhì)的原理是：當(dāng)紅外光照射化合物分子時(shí)，部分波長的紅外光被分子吸收，吸收峰的位置及強(qiáng)度與組成分子的各原子質(zhì)量、化學(xué)鍵的性質(zhì)及化合物的幾何構(gòu)型有關(guān)，因此利用紅外吸收光譜就可以鑒別由不同原子及化學(xué)鍵所組成的物質(zhì)，識(shí)別各種同分異構(gòu)體。

3.1 RP/CRP

根據(jù)紅外光譜分析原理及在塑料分析中的應(yīng)用，筆者對(duì)聚乙烯和聚丙烯為主的RP-A，RP-B和CRP-A，CRP-B及其改性瀝青進(jìn)行了紅外光譜分析，以了解原狀造粒及裂化處治后生活廢舊塑料的差別，分析生活廢舊塑料的改性機(jī)理。試驗(yàn)在重慶大學(xué)材料科學(xué)學(xué)院綜合實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行。原狀造粒和裂化生活廢舊塑料的紅外分析譜如圖2。

圖2 RP/CRP的紅外分析譜圖Fig.2 Infrared analysis spectra of RP/CRP

對(duì)比圖2中RP-A，RP-B和CRP-A，CRP-B的圖譜吸收峰可知：

1)RP-A的主要成分為PE；相對(duì)而言，RP-B的結(jié)構(gòu)較復(fù)雜，其主要成分為PP，并含有少量PE；同時(shí)，在兩種生活廢舊塑料的紅外光譜中均沒有醇、酚、芳香烴、酰胺官能團(tuán)的相關(guān)紅外吸收峰的存在，表明采用的生活廢舊塑料樣品RP-A，RP-B中不含EVA，PET，PC等塑料成分。

3.2 RP/CRP改性瀝青

為了解RP/CRP在瀝青中的作用機(jī)理，應(yīng)用紅外光譜分析法分別對(duì)中海油70 #基質(zhì)瀝青，及摻RP-A，RP-B和CRP-A，CRP-B的改性瀝青進(jìn)行了紅外光譜分析，改性劑摻量均為6%，分析結(jié)果如圖3。

圖3 基質(zhì)瀝青、RP/CRP改性瀝青的紅外光分析譜圖Fig.3 Infrared spectra of matrix asphalt and RP/CRP modified asphalts

從圖3可以看出：

1)RP和CRP改性瀝青的紅外光譜圖與基質(zhì)瀝青的基本相同，RP和CRP改性瀝青中沒有生成與基質(zhì)瀝青不同的官能團(tuán)，生活廢舊塑料并沒有與瀝青發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，其對(duì)瀝青的改性是物理改性。

2)RP和CRP對(duì)瀝青的改性都是物理改性，但由于CRP分子鏈長度降低，支鏈增多，生成了—OH基團(tuán)，分子間聚合的能量降低，使得CRP在機(jī)械力和分子間的范德華力作用下更容易分散在瀝青相中而不易產(chǎn)生離析，即CRP改性瀝青與RP改性瀝青的存儲(chǔ)穩(wěn)定性和高溫性能在機(jī)理上是不同的。

4 結(jié) 論

1)裂化生活廢舊塑料(CRP)改性瀝青的軟化點(diǎn)、延度和針入度性能指標(biāo)好于原狀造粒廢舊塑料(RP)改性瀝青，同時(shí)具有良好的存儲(chǔ)穩(wěn)定性，不離析，黏度和低溫性能滿足我國Ⅲ類聚合物改性瀝青技術(shù)要求，解決了生活廢舊塑料改性瀝青存儲(chǔ)穩(wěn)定性差的問題，同時(shí)可以較大地提高瀝青的高溫穩(wěn)定性。

2)生活廢舊塑料經(jīng)裂化處治后，分子鏈長度降低，支鏈增多，生成了—OH基團(tuán)，雙鍵結(jié)構(gòu)增多，使其與瀝青有更好的相容性而不產(chǎn)生離析。但生活廢舊塑料改性瀝青中沒有新的物質(zhì)生成，屬于物理改性。

3)根據(jù)原狀造粒生活廢舊塑料和裂化生活廢舊塑料改性瀝青的基本技術(shù)性能指標(biāo)和存儲(chǔ)穩(wěn)定性的對(duì)比之試驗(yàn)結(jié)果，推薦采用裂化生活廢舊塑料作瀝青改性劑。

[1] 白啟榮.廢舊聚乙烯塑料改性瀝青路用性能的研究[J].山西建筑，2001，27(5)：85-86. BAI Qirong. Study on the modified asphalt through obsolete polyethylene plastic[J].ShanxiArchitecture, 2001，27(5)：85-86.

[2] 陸景富，張澤保.廢舊聚乙烯塑料改性瀝青路用性能的研究及實(shí)踐[J].中南公路工程，1996(1)：61-64. LU Jinfu, ZHANG Zebao. Research and practice of waste polyethylene modified asphalt on pavement properties[J].CentralSouthHighwayEngineering, 1996(1)：61-64.

[3] 周研，于永生，張國強(qiáng)，等.廢塑料改性瀝青的性能研究[J].石油瀝青，2007，21(4)：6-9. ZHOU Yan, YU Yongsheng, ZHANG Guoqiang, et al. Performance study of modified asphalt on the waste-PE[J].PetroleumAsphalt, 2007，21(4)：6-9.

[4] 駱光林，方長青.包裝廢PE改性瀝青的研究[J].包裝工程，2005，26(2)：31-32，44. LUO Guangling, FANG Changqing. Analysis of modified asphalt by the waste-PE in packaging[J].PackagingEngineering, 2005，26 (2)：31-32，44.

[5] 廖利，李慧川，王剛.城市生活垃圾中混合廢塑料改性道路瀝青的試驗(yàn)研究[J].中國資源綜合利用，2006，24(9)：28-32. LIAO Li, LI Huichuan, WANG Gang. Research of mixed-waste plastics from urban waste as road bitumen modifier[J].ChinaResourcesComprehensiveUtilization, 2006，24(9)：28-32.

[6] 歐陽春發(fā)，王仕峰，朱玉堂，等.高溫貯存穩(wěn)定聚合物改性瀝青的制備[J].合成橡膠工業(yè)，2004，27(3)：189. OUYANG Chunfa, WANG Shifeng, ZHU Yutang, et al. SBS modified asphalt with storage stability at high temperature[J].ChinaSyntheticRubberIndustry, 2004，27(3)：189.

[7] MOISéS G M，PORTAL P，NAVARRO F J, et al. The rheology of recycled EVA/LDPE modified bitumen[J].RheologicaActa, 2004，43(5)：482-490.

[8] SINAN H I, EMINE A. Use of waste high density polyethylene as bitumen modifier in asphalt concrete mix[J].MaterialsLetters, 2004，58(3)：267-271.

[9] SUSANNA H, RONACA C，WKRISTEL K, et al. Study of recycled polyethylene materials as asphalt modifiers[J].CanadianJournalofCivilEngineering, 2006，33(8)：968-981.

[10] 高光濤，張隱西. LDPE/SBR復(fù)合改性瀝青的貯存穩(wěn)定性[J].塑料工業(yè)，2007，35(5)：53-57. GAO Guangtao, ZHANG Yingxi. Storage stability of asphalt modified by LDPE/SBR[J].ChinaPlasticsIndustry, 2007，35(5)：53-57.

[11] 趙可，原健安.聚合物改性瀝青機(jī)理研究(之一) ——改性劑對(duì)輕質(zhì)組分的吸收作用及體系[J].天津市政工程，2000(4)：29-33. ZHAO Ke, YUAN Jian’an. Study on mechanism of polymer modified asphalt：Ⅰ：absorption effect of modified agent on light components and it’s system[J].TianjinMunicipalEngineering, 2000(4)：29-33.

[12] 肖鵬，康愛紅，李雪峰.基于紅外光譜法的SBS改性瀝青共混機(jī)理[J].江蘇大學(xué)學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版)，2005，26(6)：529-532. XIAO Peng, KANG Aihong, LI Xufeng. Cross blend mechanism of SBS modified asphalt based on infrared spectra[J].JournalofJiangsuUniversity(NaturalScienceEdition), 2005，26(6)：529-532.

(責(zé)任編輯 田文玉)

Performance and Mechanism Investigation of Recycled Plastic Modified Asphalts

YANG Xiwu, LIU Ke, FENG Mei, HE Ze

(School of Civil Engineering, Chongqing Jiaotong University, Chongqing 400074, P.R.China)

The method of cracking polyethylene (PE) and polypropylene (PP) was introduced. Two kinds matrix asphalts—Maoming-90 and CNOOC-70—were chosen, and blended with cracking recycled plastics(CRP) or non-cracking recycled plastics(RP) by mass of 6% and 8% respectively. Three indexes (penetration, soften point and ductility), storage stability, low-temperature bending property, viscosity and aging performances of the modified asphalts mixed with cracking recycled plastics were compared and studied. The component variation of RP and CRP, and the components variation of the asphalts with or without modifier were test analyzed with infrared spectrum. The modified asphalt mechanism was analyzed. Test results show that the high-temperature property of all kinds CRP modified asphalts increase greatly, the soften point of CNOOC-70 asphalt with CRP modifier addition of 6% can grow from 48.7 ℃ to more than 70 ℃，and demonstrate sound storage stability without segregation and meanwhile demonstrate their low-temperature bending property, viscosity and aging performances similar to that of matrix asphalt.

highway engineering; recycling plastics(RP); cracking recycled plastics(CRP); modified asphalt; segregation; infrared spectrum; mechanism

10.3969/j.issn.1674-0696.2017.01.06

2014-02-28；

2016-10-08

重慶市交通委員會(huì)科技項(xiàng)目([2008]15)

楊錫武(1963—)，男，云南鶴慶人，教授，博士，主要從事路基路面工程的教學(xué)和研究。E-mail: yangxw 01@126.com。

U414.3

A

1674-0696(2017)01-030-06