張 嬌，李若云，劉慶花

（青島農(nóng)業(yè)大學(xué)資源與環(huán)境學(xué)院/青島市農(nóng)村環(huán)境工程研究中心，山東青島266109）

土壤理化性質(zhì)對高效液相色譜法檢測農(nóng)藥效果的影響

張 嬌，李若云，劉慶花

（青島農(nóng)業(yè)大學(xué)資源與環(huán)境學(xué)院/青島市農(nóng)村環(huán)境工程研究中心，山東青島266109）

選取性質(zhì)不同的3種有機(jī)磷農(nóng)藥（毒死蜱、3，5，6-TCP、氧化樂果）和理化性質(zhì)差別較大的6種土壤（濱海風(fēng)沙土、惜福鎮(zhèn)棕壤、梨園半固定風(fēng)沙土、萊陽褐土、棘洪灘潮土和萊陽棕壤），進(jìn)行土壤中農(nóng)藥加標(biāo)回收試驗(yàn)，計(jì)算加標(biāo)回收率和多次測定結(jié)果的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差，研究土壤理化性質(zhì)對高效液相色譜檢測有機(jī)農(nóng)藥效果的影響。結(jié)果表明，土壤理化性質(zhì)對農(nóng)藥檢測準(zhǔn)確度和精密度的影響與農(nóng)藥加標(biāo)量有關(guān)，總體上當(dāng)農(nóng)藥加標(biāo)量較高時，影響不明顯，當(dāng)加標(biāo)量較低時，影響較大。農(nóng)藥的性質(zhì)不同，土壤理化性質(zhì)對農(nóng)藥檢測效果的影響不同，其中疏水性強(qiáng)的有機(jī)農(nóng)藥，有機(jī)質(zhì)對其檢測效果的影響較大，而水溶性強(qiáng)的農(nóng)藥，其檢測效果受陽離子交換量（CEC）的影響較大；農(nóng)藥在土壤中的形態(tài)受pH值影響越大，其檢出效果受pH值的影響也越大；全氮、全鉀、全磷對農(nóng)藥加標(biāo)回收率的影響無明顯的規(guī)律。總之，土壤理化性質(zhì)對高效液相色譜法檢測農(nóng)藥效果有較大影響，影響強(qiáng)度與農(nóng)藥性質(zhì)、加標(biāo)量等因素有關(guān)。

有機(jī)農(nóng)藥；高效液相色譜；土壤理化性質(zhì)；加標(biāo)回收率

土壤農(nóng)藥污染問題是全世界范圍內(nèi)普遍關(guān)注的環(huán)境問題，關(guān)于土壤農(nóng)藥污染及修復(fù)等研究已成為研究熱點(diǎn)之一［1-3］。所有研究成果的實(shí)現(xiàn)均基于測定結(jié)果的準(zhǔn)確性和可靠性，因此，土壤農(nóng)藥的檢測是所有相關(guān)研究的基礎(chǔ)。

高效液相色譜由于其高速、高效、高靈敏度、應(yīng)用范圍廣等特點(diǎn)被廣泛應(yīng)用于土壤有機(jī)污染物的分析測定中。采用高效液相色譜測定土壤中有機(jī)農(nóng)藥的主要過程有提取、純化、檢測，由于土壤農(nóng)藥含量低，土壤性質(zhì)復(fù)雜，提取程序繁瑣，使得土壤中農(nóng)藥檢測難度大，重復(fù)性和再現(xiàn)性較差，這已成為制約土壤中農(nóng)藥研究的一個重要問題。

評價農(nóng)藥檢測結(jié)果的重要指標(biāo)是加標(biāo)回收率及其相對標(biāo)準(zhǔn)偏差或相對偏差，這2項(xiàng)指標(biāo)在土壤農(nóng)藥檢測及分析中被廣泛使用［4-5］。土壤農(nóng)藥檢測的加標(biāo)回收方法有空白加標(biāo)和樣品加標(biāo)2種，其中樣品加標(biāo)是在樣品基礎(chǔ)上進(jìn)行的，所以更接近樣品的實(shí)際情況。但是，在實(shí)際檢測中，尤其在土壤農(nóng)藥污染調(diào)查中，對每個土壤樣品均做加標(biāo)回收不切合實(shí)際，因此一般只能做代表樣品的加標(biāo)回收，由于代表樣品和實(shí)際樣品理化性質(zhì)會有差異，甚至差異較大，使得土壤檢測結(jié)果受到質(zhì)疑。現(xiàn)有研究也表明，有機(jī)污染物在土壤中的存在形態(tài)受土壤理化性質(zhì)的影響［6］，不同農(nóng)藥形態(tài)與土壤的結(jié)合能力不同，污染物的可提取性存在差別［7］。王小飛［8］研究了土壤中65種農(nóng)藥殘留檢測技術(shù)，分析了pH值和有機(jī)質(zhì)對農(nóng)藥加標(biāo)回收率的影響，發(fā)現(xiàn)不同地區(qū)農(nóng)藥加標(biāo)回收率在20%～120%，pH值和有機(jī)質(zhì)對不同農(nóng)藥的檢測結(jié)果影響不同，其中對速滅威、涕滅威、pp-DDT等農(nóng)藥檢測結(jié)果的影響較大。饒竹等［9］采用加速溶劑萃取—?dú)庀嗌V法測定土壤中有機(jī)磷農(nóng)藥，采用模擬土樣和實(shí)際土樣（城市綠地和小白菜地）進(jìn)行加標(biāo)回收試驗(yàn)，結(jié)果表明，敵敵畏、殺撲磷、溴硫磷等農(nóng)藥在2種土壤中的加標(biāo)回收率相差較大，速滅磷、甲拌磷、甲基對硫磷等在2種土壤中加標(biāo)回收率差別不大?？梢?，土壤性質(zhì)對有機(jī)農(nóng)藥的檢測效率存在影響，但是關(guān)于土壤性質(zhì)對有機(jī)農(nóng)藥檢測效率的影響報道較少，而且，在不同性質(zhì)土壤農(nóng)藥含量的對比中，往往很少考慮土壤性質(zhì)對測定結(jié)果的影響，使得對部分有機(jī)農(nóng)藥檢測結(jié)果的分析和評價與實(shí)際情況存在出入。為此，以3種性質(zhì)不同的有機(jī)磷農(nóng)藥，毒死蜱［O，O-二乙基-O-（3，5，6-三氯-2-吡啶基）硫代磷酸酯］及其降解中間產(chǎn)物3，5，6-TCP（3，5，6-三氯-2-吡啶酚），以及水溶性較強(qiáng)的氧化樂果［O，O-二甲基-S-［2-（甲胺基）-2 -氧代乙基］硫代磷酸酯］為研究對象，選取性質(zhì)差別較大的6種土壤（濱海風(fēng)沙土、惜福鎮(zhèn)棕壤、梨園半固定風(fēng)沙土、萊陽褐土、棘洪灘潮土和萊陽棕壤），研究土壤質(zhì)地對農(nóng)藥檢測結(jié)果的影響，以期為土壤農(nóng)藥檢測及土壤農(nóng)藥污染研究提供參考依據(jù)。

1 材料和方法

1.1 儀器與試劑

1.1.1 主要試劑 毒死蜱標(biāo)準(zhǔn)樣品、3，5，6-TCP（以下簡稱TCP）標(biāo)準(zhǔn)樣品、氧化樂果標(biāo)準(zhǔn)樣品購自美國Accustandard公司；乙腈、乙酸乙酯、甲醇、丙酮為色譜純，冰醋酸、無水硫酸鈉為優(yōu)級純，均購自天津市科密歐化學(xué)試劑有限公司；硅酸鎂吸附劑（別名弗羅里硅土，0.15～0.3 mm）購自天津傲然精細(xì)化工研究所。無水硫酸鈉、硅酸鎂吸附劑，使用前450℃灼燒4 h，并置于干燥器皿內(nèi)密封貯存，備用。

1.1.2 主要儀器 包括LC-20A高效液相色譜儀（日本島津公司）、Inertsil QDS-SP色譜柱（4.6 mm×250 mm）、SHZ-82恒溫振蕩器（金壇市精達(dá)儀器制造廠）、RE-52A旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀器（上海亞榮生化儀器廠）、SHB-III循環(huán)水式真空泵（鄭州長城科工貿(mào)有限公司）、萬分之一電子分析天平［丹佛儀器（北京）有限公司］、GZX-9070MBE電熱鼓風(fēng)干燥箱（上海博訊實(shí)業(yè)有限公司醫(yī)療設(shè)備廠）、KQ-600B超聲波清洗器（昆山市超聲儀器有限公司）、4510F原子吸收分光光度計(jì)（上海儀電分析儀器有限公司）。

1.2 方法

1.2.1 土壤樣品的采集與處理 在山東省膠東半島地區(qū)選取有代表性的6種土壤，分別為濱海風(fēng)沙土（青島仰口）、棘洪灘潮土（青島棘洪灘）、萊陽棕壤（萊陽大夼鎮(zhèn)，當(dāng)?shù)厝怂追Q黑土）、萊陽褐土（萊陽沐浴店）、梨園半固定風(fēng)沙土（萊陽照旺莊梨園）和惜福鎮(zhèn)棕壤（青島惜福鎮(zhèn)）。采集表層混合土壤樣品，自然陰干，研磨，過2 mm篩，部分樣品用于土壤pH值、陽離子交換量（CEC）的測定，剩余部分經(jīng)細(xì)磨后分成2份，一份過0.25 mm的篩網(wǎng)，用于土壤有機(jī)質(zhì)、全氮、全磷、全鉀的測定，另一份過0.15 mm的篩網(wǎng)，用于土壤有機(jī)磷農(nóng)藥的加標(biāo)回收試驗(yàn)。

1.2.2 土壤理化性質(zhì)的分析 對土壤pH值、全氮、全磷、全鉀、有機(jī)質(zhì)、CEC 6種理化性質(zhì)指標(biāo)進(jìn)行檢測。其中，土壤pH值用pHS-3C型精密pH計(jì)測定（水土比為2.5∶1）；有機(jī)質(zhì)用重鉻酸鉀-硫酸氧化法測定；CEC用乙酸鈉-火焰光度法測定；全磷采用硫酸-高氯酸消煮法—鉬銻抗比色法測定；全氮測定采用半微量開氏法；全鉀測定采用NaOH熔融—火焰光度計(jì)法。

1.2.3 土壤中氧化樂果的檢測 準(zhǔn)確稱取風(fēng)干土樣10 g于200 mL的具塞錐形瓶中，加入50 mL丙酮，于30℃恒溫振蕩器中振蕩提取50 min，再加入50 m L乙酸乙酯振蕩50 min，經(jīng)砂芯漏斗減壓過濾后，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)至近干，用乙腈溶解，過弗羅里硅土固相萃取小柱，用30 mL丙酮/乙腈（體積比1/3）淋洗，收集淋洗液，在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀器中旋蒸至近干，用超純水定容至1.5 m L，過有機(jī)系0.22μm的濾膜至樣品瓶，冷藏待測。處理好的樣品采用高效液相色譜儀進(jìn)行測定，流動相配比為甲醇/水（體積比10/90），溶劑為超純水，檢測波長為210 nm，柱溫為室溫25℃，總流速為1.0 m L/min，進(jìn)樣量為20μL，等度洗脫。

1.2.4 土壤中毒死蜱、TCP的檢測 準(zhǔn)確稱取風(fēng)干土樣10 g于200 m L的具塞錐形瓶中，加入20 mL超純水（含0.2%的冰醋酸），振蕩30 min混勻，然后加入100 m L的乙酸乙酯，振蕩30 m in進(jìn)行提取。提取液經(jīng)砂芯漏斗減壓過濾后，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)至近干，用乙酸乙酯溶解至1m L左右，過弗羅里硅土固相萃取柱，先后用6 m L乙酸乙酯和9 m L乙腈（pH值2）洗脫，洗脫液在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀器上旋蒸至近干，用1.5 m L乙腈溶解定容，過0.22μm的濾膜至1.5 m L樣品瓶。處理好的樣品采用高效液相色譜儀進(jìn)行測定，流動相為甲醇/水（體積比90/10），溶劑為乙腈，梯度波長檢測（前4 m in使用290 nm，后幾分鐘使用231 nm的波長），柱溫為室溫25℃，總流速為1.0 m L/min，進(jìn)樣量為20μL，等度洗脫。

1.2.5 土壤加標(biāo)回收率試驗(yàn) 分別取6種土壤樣品，每種土壤樣品中分別加入毒死蜱、TCP、氧化樂果，加標(biāo)量均分為高（5μg/kg）、中（1μg/kg）和低（0.5μg/kg）3個水平，采用前述方法對6種土壤樣品中毒死蜱、TCP和氧化樂果進(jìn)行檢測，計(jì)算加標(biāo)回收率和相對標(biāo)準(zhǔn)偏差，每組試驗(yàn)做6次平行，分析土壤質(zhì)地對3種農(nóng)藥檢測結(jié)果準(zhǔn)確度的影響。

1.2.6 數(shù)據(jù)處理 試驗(yàn)數(shù)據(jù)的整理以及圖表的繪制采用Excel 2003、Origin 8.0，相關(guān)性分析采用SPSS 18.0。

2 結(jié)果與分析

2.1 不同土壤的理化性質(zhì)

由表1可見，6種土壤理化性質(zhì)差別較大。6種土壤樣品的pH值介于5.69～7.90，包含酸性、中性和弱堿性土壤，其中惜福鎮(zhèn)棕壤、梨園半固定風(fēng)沙土和萊陽棕壤為酸性土壤，惜福鎮(zhèn)棕壤pH值最低，濱海風(fēng)沙土、棘洪灘潮土為弱堿性，萊陽褐土屬中性偏堿性；6種土樣有機(jī)質(zhì)含量差別很大，濱海風(fēng)沙土最低，為2.34 g/kg，棘洪灘潮土最高，為21.65 g/kg，萊陽褐土次之，為12.36 g/kg，其余3種土壤有機(jī)質(zhì)含量差別相對較小，在6.86～9.78 g/kg；全氮含量差別不是很明顯，介于0.44～0.70 g/kg，其中濱海風(fēng)沙土、惜福鎮(zhèn)棕壤略高于其他4種土壤；全磷含量有一定差別，惜福鎮(zhèn)棕壤、梨園半固定風(fēng)沙土含磷量相對較高，分別為2.37 g/kg和2.42 g/kg，其余4種土壤全磷含量在0. 34～0.91 g/kg；相比而言，萊陽褐土和梨園半固定風(fēng)沙土的全鉀含量較高，分別為3.77 g/kg和3.92 g/kg；不同土壤CEC的差別也很大，從31.058 mmol/kg到203.324 mmol/kg，萊陽褐土最低，為31.058 mmol/kg，濱海風(fēng)沙土、惜福鎮(zhèn)棕壤和棘洪灘潮土CEC較高，在189.278～203.324 mmol/kg。

2.2 不同土壤樣品中農(nóng)藥的加標(biāo)回收率

2.2.1 毒死蜱 由表2可見，不同土壤樣品中毒死蜱的加標(biāo)回收率在50.6%～135.6%，除加標(biāo)量為0.5 μg/kg的棘洪灘潮土加標(biāo)回收率偏低外，其余樣品的平均加標(biāo)回收率均在76.8%～109.6%，符合美國環(huán)境保護(hù)署（EPA）標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的回收率范圍。不同土壤樣品的加標(biāo)回收率差別較大，從平均加標(biāo)回收率來看，萊陽棕壤、梨園半固定風(fēng)沙土和萊陽褐土加標(biāo)回收率在92.0%～101.7%，相比，棘洪灘潮土的加標(biāo)回收率較低，為60.9%～95.0%。從土壤理化性質(zhì)來看，棘洪灘潮土的有機(jī)質(zhì)含量最高，萊陽棕壤、梨園半固定風(fēng)沙土和萊陽褐土的有機(jī)質(zhì)含量較低，可見毒死蜱的加標(biāo)回收率受土壤有機(jī)質(zhì)含量的影響較大。從相對標(biāo)準(zhǔn)偏差來看，風(fēng)沙土的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差較小（1.30%～9.46%），其他土壤樣品的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差較大（3.91%～17.75%），萊陽棕壤盡管平均加標(biāo)回收率較高，但相對標(biāo)準(zhǔn)偏差較大，為12.49%～15.91%，分析認(rèn)為風(fēng)沙土組成相對簡單，而其他土壤組成相對復(fù)雜，使得檢測結(jié)果的平行性較差。

試驗(yàn)數(shù)據(jù)還表明，同一土壤樣品在不同加標(biāo)量下，土壤中毒死蜱的加標(biāo)回收率和相對標(biāo)準(zhǔn)偏差也有較大差別?？傮w來看，加標(biāo)量越大，加標(biāo)回收率越接近100%。惜福鎮(zhèn)棕壤在加標(biāo)量為0.5μg/kg時加標(biāo)回收率最高，可能是在該種土壤中存在少量正干擾物質(zhì)。從相對標(biāo)準(zhǔn)偏差看，惜福鎮(zhèn)棕壤、萊陽褐土、棘洪灘潮土3種土壤，加標(biāo)量越大，毒死蜱的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差越低，而其余3種土壤，在加標(biāo)量較大時，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差也較大。

由此可見，土壤理化性質(zhì)對毒死蜱檢測的準(zhǔn)確度和精密度均有較大影響，其中土壤有機(jī)質(zhì)可能是影響毒死蜱檢出效果的主要因素。

2.2.2 TCP 由表3可見，TCP的加標(biāo)回收率在46. 9%～134.5%，不同質(zhì)地土壤樣品的加標(biāo)回收率差別較大。惜福鎮(zhèn)棕壤和梨園半固定風(fēng)沙土的平均回收率在74.8%～116.4%，符合EPA的加標(biāo)回收率標(biāo)準(zhǔn)，其余土壤樣品的加標(biāo)回收率偏低，多數(shù)加標(biāo)量下低于70%。這2種土壤理化性質(zhì)相似，不過值得一提的是，萊陽棕壤與以上2種土壤的性質(zhì)差別也不大，主要差別是其全磷的含量較低，因此全磷的含量可能與樣品的提取率有一定關(guān)系。惜福鎮(zhèn)棕壤加標(biāo)回收率最高，萊陽褐土、萊陽棕壤、濱海風(fēng)沙土的回收率較低，結(jié)合土壤理化性質(zhì)數(shù)據(jù)發(fā)現(xiàn)，惜福鎮(zhèn)棕壤pH值最低，而萊陽褐土、萊陽棕壤、濱海風(fēng)沙土這幾種土壤pH值較高，pH值可能是影響TCP檢測結(jié)果的主要因素。相比，全氮、全鉀對TCP加標(biāo)回收率的影響無明顯的規(guī)律。

同一土壤樣品、不同添加量TCP的加標(biāo)回收率和相對標(biāo)準(zhǔn)偏差也有較大差別。濱海風(fēng)沙土、棘洪灘潮土、萊陽棕壤隨加標(biāo)量增加回收率升高，而惜福鎮(zhèn)棕壤和梨園半固定風(fēng)沙土在低加標(biāo)量（0.5 μg/kg）時回收率最高，萊陽褐土在中加標(biāo)量（1μg/kg）時回收率最高；總體而言，低添加量的土樣相對標(biāo)準(zhǔn)偏差較大（萊陽褐土除外）。可見，土壤理化性質(zhì)對毒死蜱和TCP的加標(biāo)回收率和相對標(biāo)準(zhǔn)偏差的影響不同。

2.2.3 氧化樂果 由表4可見，氧化樂果的加標(biāo)回收率在50.9%～130.2%，絕大部分樣品的加標(biāo)回收率在70%～130%，其中梨園半固定風(fēng)沙土和萊陽褐土的平均加標(biāo)回收率相對較高，在73.0%～116.1%，濱海風(fēng)沙土、惜福鎮(zhèn)棕壤、棘洪灘潮土在添加量為0. 5μg/kg時平均加標(biāo)回收率低于70%。結(jié)合土壤理化性質(zhì)發(fā)現(xiàn)，濱海風(fēng)沙土、惜福鎮(zhèn)棕壤和棘洪灘潮土的CEC較高，在189.278～203.324 mmol/kg，而萊陽褐土CEC最低，為31.058 mmol/kg。因此初步推斷，CEC可能是影響氧化樂果檢測效果的主要因素。萊陽棕壤、萊陽褐土在低添加量時加標(biāo)回收率超過100%，有可能這2種土壤中存在與氧化樂果性質(zhì)相似的成分，在提取時也一并提取出來，對測定結(jié)果產(chǎn)生正影響。

2.3 農(nóng)藥加標(biāo)回收率與土壤理化性質(zhì)的相關(guān)分析

如表5、表6所示，土壤理化性質(zhì)對3種有機(jī)磷農(nóng)藥的加標(biāo)回收率均有影響，影響的大小與農(nóng)藥的性質(zhì)和加標(biāo)量等因素有關(guān)?？傮w上，當(dāng)農(nóng)藥的加標(biāo)量較高時，土壤理化性質(zhì)對農(nóng)藥的加標(biāo)回收率影響較小，當(dāng)加標(biāo)量較低時，土壤理化性質(zhì)對加標(biāo)回收率的影響較大。當(dāng)加標(biāo)量≤1μg/kg時，毒死蜱的加標(biāo)回收率與pH值、有機(jī)質(zhì)呈現(xiàn)負(fù)相關(guān)，其中與有機(jī)質(zhì)負(fù)相關(guān)的顯著性水平接近0.05，具有較為顯著的負(fù)相關(guān)關(guān)系，在加標(biāo)量為0.5μg/kg時，pH值對加標(biāo)回收率也有顯著影響，pH值越低，加標(biāo)回收率越高。有機(jī)質(zhì)對TCP的影響不明顯，但是0.5μg/kg加標(biāo)量時土壤的加標(biāo)回收率與pH值呈較好的負(fù)相關(guān)關(guān)系，與全磷含量有顯著的正相關(guān)關(guān)系。氧化樂果的加標(biāo)回收率與土壤理化性質(zhì)的關(guān)系和毒死蜱不同，pH值和有機(jī)質(zhì)對加標(biāo)回收率的影響不顯著，而CEC與加標(biāo)回收率的負(fù)相關(guān)關(guān)系更明顯，尤其在加標(biāo)量≤1μg/kg時，呈現(xiàn)顯著的負(fù)相關(guān)關(guān)系。這與前面分析結(jié)果相吻合。

3 結(jié)論與討論

本試驗(yàn)通過研究3種有機(jī)磷農(nóng)藥在6種性質(zhì)差別較大土壤中的加標(biāo)回收率和相對標(biāo)準(zhǔn)偏差，分析土壤理化性質(zhì)對農(nóng)藥檢測效果的影響。結(jié)果表明，土壤理化性質(zhì)對測定結(jié)果有影響，影響的強(qiáng)度與農(nóng)藥的性質(zhì)、加標(biāo)量等因素有關(guān)。

同種農(nóng)藥在不同性質(zhì)土壤中檢出率不同。其中，土壤有機(jī)質(zhì)對毒死蜱的檢出效果影響較大，pH值對TCP的檢出效果影響較大，而CEC對氧化樂果的檢出效果影響較大。分析認(rèn)為，毒死蜱屬于疏水性較強(qiáng)的農(nóng)藥，其在土壤中的吸附主要是分配到土壤有機(jī)質(zhì)中，有機(jī)質(zhì)含量越高提取難度越大［10］。TCP的疏水性比毒死蜱弱，而氧化樂果的水溶性較好，因此，有機(jī)質(zhì)對3種農(nóng)藥的影響強(qiáng)度為毒死蜱＞TCP＞氧化樂果。無機(jī)礦物具有較強(qiáng)的極性，礦物與水分子之間強(qiáng)烈的極性作用使得極性小的有機(jī)物分子很難與土壤礦物發(fā)生作用，因此，水溶性越強(qiáng)的農(nóng)藥，其吸附性越容易受CEC的影響［11］，采用有機(jī)溶劑越難提取。氧化樂果極性較強(qiáng)，易溶于水，在濃度較低時，土壤礦物對其吸附的影響幾乎相當(dāng)于甚至超過有機(jī)質(zhì)的作用，因此，CEC對其檢出效果有較強(qiáng)的影響。pH值對TCP的存在形態(tài)影響較大，pH值較高時，TCP主要以離子形式存在，相對難于提?。?2］?？傮w而言，全磷、全氮和全鉀等指標(biāo)對農(nóng)藥加標(biāo)回收率的影響無明顯規(guī)律。同種農(nóng)藥，相同土壤，總體來看，農(nóng)藥的濃度越高，其提取準(zhǔn)確度和精密度越高，土壤理化性質(zhì)對農(nóng)藥檢出效果的影響越小。

試驗(yàn)中還發(fā)現(xiàn)，TCP的加標(biāo)回收率總體低于毒死蜱的加標(biāo)回收率，這可能和TCP的性質(zhì)有關(guān)，與毒死蜱相比，TCP水溶性較強(qiáng)，采用相同提取劑對毒死蜱和TCP提取時，提取劑對TCP的提取能力較弱。這也說明，對于性質(zhì)差別較大的農(nóng)藥，不太適合用同一種方法同時提取，若同時提取，勢必在一定程度上降低某一目標(biāo)物的準(zhǔn)確度。

可見，采用高效液相色譜檢測土壤中農(nóng)藥時，土壤理化性質(zhì)不同，農(nóng)藥的檢測結(jié)果可能會有很大差異。而這種差異往往容易被忽視，比如在土壤環(huán)境質(zhì)量調(diào)查時，往往只是對農(nóng)藥的檢測結(jié)果進(jìn)行對比分析，一般不考慮土壤性質(zhì)帶來的影響。不僅在農(nóng)藥研究上存在這方面問題，在土壤有機(jī)物的檢測和分析中，這個問題是普遍存在的。因此，在對土壤有機(jī)物的研究和監(jiān)測中，分析最終結(jié)果時要考慮土壤理化性質(zhì)的影響。

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Effects of Soil Physical and Chemical Properties on Detection of Organic Pesticides by High Performance Liquid Chromatography

ZHANG Jiao，LIRuoyun，LIU Qinghua
（College of Resource and Environment，Qingdao Agricultural University/Qingdao Engineering Research Center for Rural Environment，Qingdao 266109，China）

To study the effects of soil physical and chemical properties on detection of organic pesticides by high performance liquid chromatography，the experiment on the rate of recovery was conducted using three kinds of organic phosphorus pesticides with different properties（chlorpyrifos，3，5，6-TCP，omethoate）and six kinds of soils with different physical and chemical properties（Coastal sandy soil，Xifu town brown soil，pear orchard semi-fixed sandy soil，Laiyang cinnamon soil，Jihongtan moisture soil and Laiyang brown soil），and the rate of recovery and the relative standard deviation were calculated.The results showed that the influence of soil physical and chemical properties on accuracy and precision of pesticide detection was correlated with the pesticide scalar added.On the whole，the influence was not significantwhen the pesticide scalar added was higher，but itwas obvious when the pesticide scalar added was lower.The soil physical and chemical properties had different influences on detection results for pesticides with different properties.The stronger the hydrophobicity of pesticide was，the greater the influence of organic matter on pesticide test results was.The stronger the hydrophilic property of pesticide was，the greater the influence of cation exchange capacity（CEC）on pesticide test results was.The greater the influence of pH on pesticide morphology in soil was，the greater the influence of pH on pesticide test results was.No significant relationship was observed between the detection effects and the total nitrogen，total phosphorus，total potassium.In short，soil physical and chemical properties have influences on the accuracy and precision of the detection results of organic pesticides by high performance liquid chromatography，related with the pesticide properties and the pesticide scalar added.

organic pesticide；high performance liquid chromatography；soil physical and chem icalproperties；the rate of recovery

S481+.8

A

1004-3268（2017）01-0064-07

2016-07-09

國家自然科學(xué)基金項(xiàng)目（41301552，41201507）；青島農(nóng)業(yè)大學(xué)應(yīng)用型人才培養(yǎng)特色名校建設(shè)工程課程建設(shè)項(xiàng)目（XDSJP2013037）

張 嬌（1973-），女，遼寧沈陽人，副教授，博士，主要從事污染物遷移及控制技術(shù)研究。E-mail：zhangjiao11@163.com