□ 李曉明 魏法山 劉 燕 程海芳 河南省產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗院

豆制品中硼砂含量分析方法的研究概述

□ 李曉明 魏法山 劉 燕 程海芳 河南省產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗院

近年來，河南省產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗院通過抽檢市場中的樣品發(fā)現(xiàn)，食品中特別是豆制品中非法添加硼砂現(xiàn)象屢禁不止，嚴重危害到消費者的身體健康。目前我國檢測食品中硼砂的國家標準方法僅有《食品中山梨酸、苯甲酸的測定》（GB 500 9.29-2003）和《食品中硼酸的測定》（GB/T21 918-2008）。本文探討豆制品中硼砂的危害、含量和幾種檢測機構(gòu)常用國家標準及非國家標準硼酸或硼砂檢測方法，為食品安全進行風(fēng)險預(yù)警。

硼酸的性質(zhì)及危害

四硼酸鈉，又稱硼砂，易溶于水，通常為白色或無色結(jié)晶性粉末，在酸性條件下以硼酸的形式存在。硼是人體必需的微量元素，但人體若連續(xù)攝入過多的硼，會引發(fā)多脹氣的蓄積性中毒。硼砂在食品中具有防腐、保水的功能，可改善食品彈性和口感，近年來一些食品安全意識淡薄的生產(chǎn)經(jīng)營者在利益的驅(qū)使下將硼砂非法添加到腐竹、粽子、面條等食品中，對消費者的身體健康造成危害，甚至威脅生命安全。因此建立快速準確的硼砂檢測方法對保障消費者的食品安全，具有重要意義。

豆制品中硼砂的含量

作為餐桌上的健康食品，豆制品因富含豐富的植物蛋白，且品種繁多，一直深受消費者的喜愛。大豆生長過程中從土壤中富集硼，因此豆制品中硼元素含量較高。李金林 等對不同產(chǎn)地大豆采用GB21 918-2008中乙基己二醇-三氯甲烷萃取姜黃比色法測定硼砂含量，結(jié)果表明，樣品采集區(qū)域原料大豆硼砂含量在150～406 m g/k g，豆制品中硼砂含量在2.0～119 m g/k g。

硼砂的檢測方法

目前，我國食品中硼砂的檢測有國家標準方法和非國家標準方法。國家標準方法包括《食品中山梨酸、苯甲酸的測定》（GB 500 9.29-2003）中禁用防腐劑定性試驗和GB/T21 918-2008《食品中硼酸的測定》。非國家標準方法包括甲亞胺-H法、高效液相法、離子色譜法、原子吸收分光光度法等。

國家標準法

1.姜黃試紙法

《食品中山梨酸、苯甲酸的測定》（GB 500 9.29-2003）禁用防腐劑定性試驗中姜黃試紙法的樣品前處理時間較長，且姜黃試紙易失效，不易保存。廖惠玲 等對姜黃試紙和樣品處理方法進行改良，結(jié)果顯示，改良后的姜黃試紙最低檢出限為0.1‰，且可縮短樣品前處理過程。姜黃試紙法操作簡便，易判斷結(jié)果，但僅能對樣品進行定性試驗。

2.姜黃比色法

GB/T21 918-2008第一法利用分光光度計比色，可以測定樣品中的硼酸含量。池衛(wèi)廷 等在堿性條件下灰化樣品，硼酸與姜黃素生成顯色物質(zhì)，通過分光光度計比色測定。該法在0～0.1 μg/m L線性關(guān)系良好，方法檢出限為0.014 μg，加標回收率92.3 3%～103.1 0%，相對標準偏差小于5%。該法靈敏度高、重現(xiàn)性好，易于操作，適用于食品中硼的測定，但實驗前處理操作時間較長，不適于大批量食品中硼砂的快速測定。

姜黃比色法使用儀器設(shè)備簡單，易于操作。大多數(shù)檢測機構(gòu)能夠滿足實驗條件，有利于基層檢驗室開展食品中硼砂的測定。但該方法對目標物的富集靶向性不強，易出現(xiàn)試劑干擾，另外，實驗用姜黃-冰乙酸溶液保存不當、放置時間過久，易出現(xiàn)失效，影響實驗結(jié)果的準確性。

3.電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法（ICP-AES）

電感耦合等離子體質(zhì)譜法（ICPAES）是以電感耦合等離子矩為激發(fā)光源的光譜分析方法。連曉文 等利用H N O3+H2O2微波消解待測樣品，采用ICP-AES上機測定，結(jié)果顯示該法方法檢出限在9.7～24 μg/L，樣品回收率為9 8%～108%，相對標準偏差低于1.3 0%。張利明 等采用混合酸降低消解溫度（280℃時）進行濕法消解。實驗表明硼濃度在0.1 0～50m g/L范圍內(nèi)線性良好（r=0.999 5），相對標準偏差（RSd ）均小于2.0 7%，加標回收率為9 6.0%～100.1%。電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法準確度和靈敏度高，分析線性范圍寬、檢出限低、重現(xiàn)性好，能夠同時分析多種元素，干擾小，可以定性定量分析，檢測結(jié)果準確。

4.電感耦合等離子體質(zhì)譜法（ICP-MS）

電感耦合等離子體質(zhì)譜法是近年來具有廣闊發(fā)展前景的痕量分析技術(shù)，是GB/T21 918-2008第二法。林立 等采用微波消解-電感耦合等離子體質(zhì)譜法分析食品中硼含量。該研究表明該方法對硼元素的檢出限為0.0 10m g/g，相對標準偏差在2.0%～4.0%，回收率為9 8.4%～104.1%。

電感耦合等離子體質(zhì)譜法具有最寬的動態(tài)線性、檢出限低、分析速度快、靈敏度高，可同時進行多元素的測定等優(yōu)點。但ICP-MS儀器比較昂貴，檢測及維護費用較高，不適合基層檢測機構(gòu)，不利于大面積的推廣使用。

非國家標準方法

1.甲亞胺-H酸法

甲亞胺-H法是基于硼和甲亞胺-H酸在酸性條件下發(fā)生顯色反應(yīng)，用分光光度計測定其硼砂含量。鄭鴻雁 等在堿性條件下灰化樣品處理，建立檢測豆奶中硼砂的方法。該法在硼酸濃度0～0.500 m g/m L內(nèi)線性良好，加標回收率為9 7.0 4%～9 9.5 8%，相對標準偏差為1.5 3%～3.6 9%，檢出限為1.83m g/k g。肖凱 等改進實驗方法，建立CtMAB增敏流動注射分光光度法檢測硼砂的方法。該法自動化程度高，檢測周期短，靈敏度高。

一定量的硝酸鹽可以刺激味蕾，產(chǎn)生較強的刺激性痛感。細細品嘗魚粉，如果含有過量的硝基鹽、含硫化合物，就會產(chǎn)生較強的刺激性感覺。通常是魚粉新鮮度不好、魚粉中含有過多的硝基鹽類、硫類化合物所產(chǎn)生的刺激性感覺。

2.反相高效液相色譜法（RP-HPLC）

利用酸性甲醇溶液提取樣品中的硼砂，建立測定食品中硼砂的RP-HPLC法。龐艷蘋 等以甲醇-水溶液為流動相進行梯度洗脫，檢測波長為5 50n m。該方法線性范圍為0.1 0～0.80μg/m L，最低檢出濃度為3 μg/L，相對標準偏差為1.82%～3.1 8%。陳艷 等改進方法，用姜黃冰醋酸衍生，結(jié)果表明在0.032～0.32μg/L線性關(guān)系良好，方法檢出限為6.4 n g/k g，相對標準偏差為2.3%，回收率為9 0.6 3%～9 6.8 8%。該方法簡便快捷適合食品中硼砂的測定。

3.離子色譜法（IC）

離子色譜（IC）是高效液相的新發(fā)展，可測定各種陰離子和陽離子。該法操作簡便，樣品分析重現(xiàn)性較好。吳凌濤 等改進試驗方法，建立非抑制離子色譜法測定硼砂的分析方法。該法的線性范圍為0.3～3.0 m g/g，相關(guān)系數(shù)為0.999 5，回收率為7 8%～105%，相對標準偏差為1.5%～4.6%，方法檢出限為0.06m g/g。

4.原子吸收分光光度法

結(jié)語

豆制品中富含硼，其硼酸含量在人體可接受的健康范圍內(nèi)，正常食用不會對人體健康造成危害。食品中硼酸的檢測方法能準確檢測出樣品中硼酸的含量，但豆制品中含有的本底硼與豆制品加工過程中人為添加的硼無法通過實驗辨別，這給行政執(zhí)法帶來了困難，也讓不法分子鉆了漏洞。建立各類食品中硼砂或硼酸含量的本底參考值，對判定食品中是否含有人為非法添加硼砂或硼酸具有重要的意義。作為檢測機構(gòu)，食品中硼砂檢測首選是國家標準檢驗方法，非國家標準方法作為食品檢驗的有益補充，在科研方面起到積極的作用。