王 雅 鄒紅梅 杜國(guó)英 汪可馨

蘭州理工大學(xué)生命科學(xué)與工程學(xué)院，甘肅 蘭州 730050

百合中農(nóng)藥殘留的研究進(jìn)展

王 雅 鄒紅梅 杜國(guó)英 汪可馨

蘭州理工大學(xué)生命科學(xué)與工程學(xué)院，甘肅 蘭州 730050

百合作為藥食兼用的花卉，具有較高的營(yíng)養(yǎng)保健價(jià)值和食用價(jià)值，分布較廣，近年來(lái)百合中農(nóng)藥殘留的現(xiàn)象尤為嚴(yán)重，影響人們的食用安全和身體健康。本文論述了近年來(lái)我國(guó)百合中農(nóng)藥殘留的研究現(xiàn)狀，闡述了百合中主要的農(nóng)藥殘留檢測(cè)技術(shù)，以及針對(duì)降低農(nóng)藥殘留應(yīng)采取的對(duì)策，以期為百合中農(nóng)藥殘留的深入研究提供參考和借鑒。

百合；農(nóng)藥殘留；檢測(cè)技術(shù)；對(duì)策

百合，是百合科百合屬（學(xué)名：Lilium）多年生草本球根植物，又是球根花卉，首載于我國(guó)現(xiàn)存最早的藥物學(xué)專著《神農(nóng)本草經(jīng)》，分布遍及全國(guó)[1]，是世界著名的藥食兩用植物，是中藥中常用藥材。中醫(yī)認(rèn)為百合性微寒平，具有清火、潤(rùn)肺、安神的功效，其花、鱗狀莖均可入藥[2]。

目前，在農(nóng)產(chǎn)品及中藥材的生產(chǎn)中，為防治病蟲(chóng)害，去除雜草，提高產(chǎn)量，投入了大量的農(nóng)藥。我國(guó)市場(chǎng)流通的農(nóng)藥品種幾乎都在百合的生產(chǎn)中使用，如果使用不當(dāng)，會(huì)導(dǎo)致其殘留超標(biāo)，尤其許多有機(jī)農(nóng)藥具有難降解、易生物累積的問(wèn)題，而目前農(nóng)業(yè)生產(chǎn)還不能完全用低毒低殘留的產(chǎn)品替代，持久性難降解的有機(jī)農(nóng)藥已成為食品安全的重要隱患[3]。百合作為藥食兼用的花卉，其中農(nóng)藥殘留的現(xiàn)象較為普遍，這種狀況嚴(yán)重威脅著人們的身體健康和生命安全。該文綜述了百合中的農(nóng)藥殘留現(xiàn)狀及主要的檢測(cè)技術(shù)的研究進(jìn)展，為更深入地研究百合的農(nóng)藥殘留問(wèn)題提供依據(jù)。

1 百合中農(nóng)藥殘留的研究現(xiàn)狀

1．1 百合中農(nóng)藥的使用狀況

我國(guó)是農(nóng)藥生產(chǎn)和使用的大國(guó)，產(chǎn)量為世界第二，而使用量為世界第一。人類食用含有農(nóng)藥殘留的食物可能會(huì)導(dǎo)致癌癥、畸形和損害內(nèi)分泌、神經(jīng)和免疫系統(tǒng)[4]。作為百合的原產(chǎn)地，百合在全國(guó)各地都有種植。但百合易感染病蟲(chóng)害，對(duì)百合收成有影響的主要有百合枯萎病、灰霉病、葉枯病、病毒病、根腐病等，其中危害損失最嚴(yán)重的是百合枯萎病和百合灰霉病。因此，生產(chǎn)者們?yōu)榱颂岣甙俸系漠a(chǎn)量，每年都有大量的農(nóng)藥投入使用，以減少產(chǎn)品損失。隨著農(nóng)藥使用量的加大和品種的不斷增加，雖然能有效殺蟲(chóng)除草，但由于食物鏈的富集作用，最終危害人體的生命健康。尤其是有機(jī)磷農(nóng)藥應(yīng)用最廣，毒性最大，其在環(huán)境中暴露與皮膚接觸，就能引起生物中毒，危害極大。

1．2 百合中農(nóng)藥殘留超標(biāo)的主要原因

造成百合中農(nóng)藥殘留超標(biāo)的原因有很多，主要有：種植過(guò)程中濫用農(nóng)藥造成的直接污染。有些不法種植者在百合的種植生長(zhǎng)過(guò)程中常存在不合理使用農(nóng)藥的問(wèn)題。為了提高產(chǎn)量，頻繁施藥，尤其是病蟲(chóng)害嚴(yán)重時(shí)，常常幾種高毒農(nóng)藥配合使用，經(jīng)過(guò)一定時(shí)間后，大部分農(nóng)藥將逐漸被降解、消失，但一部分可長(zhǎng)期殘留；環(huán)境中殘留農(nóng)藥帶來(lái)的間接污染。由于對(duì)農(nóng)作物施藥后，大部分殘留在土壤、湖泊和河流中，百合可從根部吸收土壤中殘留的農(nóng)藥，引起農(nóng)藥殘留量超標(biāo)；采收、加工、貯存、包裝及運(yùn)輸過(guò)程中引入的污染；對(duì)百合施藥不久就開(kāi)始采收；食物鏈富集作用造成的污染。環(huán)境污染使食物鏈?zhǔn)艿轿廴竞推茐?，進(jìn)而通過(guò)富集作用導(dǎo)致農(nóng)殘量的蓄積[5]。

1．3 百合中農(nóng)藥殘留的研究狀況

近年來(lái)的相關(guān)研究表明，在靈芝、白術(shù)、川芎、百合等66中藥材中檢測(cè)的有機(jī)磷農(nóng)藥的品種有敵百蟲(chóng)、甲胺磷、乙酰甲胺磷、二嗪農(nóng)等共39種，其中22種有機(jī)磷農(nóng)藥被檢出。百合中主要檢出了敵敵畏、樂(lè)果、毒死蜱、甲基異硫磷等這四種農(nóng)藥[6]，并且農(nóng)藥殘留的量較大。

2013年，國(guó)際環(huán)保組織綠色和平組織對(duì)美國(guó)、加拿大等七個(gè)國(guó)家市場(chǎng)上來(lái)自中國(guó)的中藥產(chǎn)品進(jìn)行抽樣檢測(cè)，發(fā)現(xiàn)存在大量農(nóng)藥殘留問(wèn)題，大部分樣品農(nóng)殘含量超出歐盟限量的規(guī)定。他們檢測(cè)了枸杞、金銀花、百合等七種中藥產(chǎn)品的36個(gè)樣品，35個(gè)檢測(cè)出農(nóng)藥殘留，32個(gè)檢測(cè)出3種以上農(nóng)藥殘留，26個(gè)樣品的一項(xiàng)或多項(xiàng)農(nóng)藥殘留超過(guò)歐盟最大殘留限量的規(guī)定[7]。

2 百合中農(nóng)藥殘留的主要檢測(cè)技術(shù)

由于食品中農(nóng)殘的普遍存在，掌握快速先進(jìn)的農(nóng)殘檢測(cè)方法是非常必要的，有助于及時(shí)發(fā)現(xiàn)某種食物的農(nóng)殘量到底有沒(méi)有超標(biāo)，能不能安全食用，進(jìn)一步減輕安全隱患問(wèn)題。因此，農(nóng)藥殘留檢測(cè)技術(shù)亦成為食品安全監(jiān)測(cè)研究的主要內(nèi)容。

2．1 氣相色譜技術(shù)

氣相色譜法(GC)具有操作簡(jiǎn)單、分析速度快、分離效能高、靈敏度高、應(yīng)用范圍廣等特點(diǎn)，廣泛用于相對(duì)分子量較小，易氣化的農(nóng)藥殘留分析，如有機(jī)氯、有機(jī)磷、擬除蟲(chóng)菊酯等。氣質(zhì)聯(lián)用技術(shù)（GC/MS）也已廣泛用于果蔬樣品分析，為快速檢測(cè)提供了依據(jù)。何佩雯等[8]采用氣相色譜新技術(shù)進(jìn)行了中藥農(nóng)藥殘留的檢測(cè)，其中百合、玉竹等21中藥材中檢出了三種有機(jī)磷農(nóng)藥。發(fā)現(xiàn)氣相色譜及其前處理技術(shù)是一種成熟、穩(wěn)定的中藥農(nóng)藥殘留的檢測(cè)手段。

2．2 液相色譜技術(shù)

液相色譜技術(shù)包括高效液相色譜法（HPLC）和液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法（LC/MS）。近年來(lái)，研究者們普遍采用液相色譜法進(jìn)行百合等果蔬產(chǎn)品中農(nóng)藥殘留分析，但對(duì)復(fù)雜樣品進(jìn)行分析時(shí)，HPLC受到一定限制。液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法為農(nóng)藥殘留檢測(cè)提供了強(qiáng)有力的分析手段，可以對(duì)極性農(nóng)藥進(jìn)行有效分離、定性和定量分析。Pedro等[9]采用固相萃取-高效液相色譜法檢測(cè)了草莓中的農(nóng)殘量，結(jié)果檢出的殘留量較高，嚴(yán)重威脅著人類健康。

2．3 毛細(xì)管電泳技術(shù)

該方法是利用毛細(xì)管及高電壓(15KW-30KW)分離各種農(nóng)藥殘留物，適合于一些離子化樣品的分離和分析，它的靈敏度和分辨率都較高，柱效高，還有較快分離速度，消耗的溶劑少。因此毛細(xì)管電泳已用于分離百草快和殺草快、磺酰脲、苯氧基酸等，即涉及除草劑異構(gòu)體和對(duì)映體的分離，又包括分析農(nóng)作物上除草劑的殘留和水中的除草劑，但應(yīng)用不普遍[10]。

2．4 采用酶偶聯(lián)體系量熱法

馬天畫[11]等通過(guò)篩選合適的酚氧化酶，與能被農(nóng)藥抑制的雞肝酣酶組成了可用于農(nóng)殘檢測(cè)的酶偶聯(lián)體系。同時(shí)采用Micro DSCIII量熱法，分別針對(duì)雞肝醋酶單酶體系和該酶偶聯(lián)體系，發(fā)現(xiàn)1mg/L的敵百蟲(chóng)導(dǎo)致酶偶聯(lián)體系催化反應(yīng)放熱的變化是其導(dǎo)致單酶體系催化反應(yīng)熱量變化的48倍。采用酶偶聯(lián)體系，可以獲得較高的抑制率響應(yīng)。

3 百合中農(nóng)藥殘留的解決對(duì)策

Blankson等[12]在大阿克拉地區(qū)的本地市場(chǎng)收集了155個(gè)國(guó)內(nèi)蔬菜樣品，52%的樣品中檢測(cè)到農(nóng)藥殘留，包括有機(jī)磷和擬除蟲(chóng)菊酯類。隨著殘留農(nóng)藥在人體內(nèi)逐漸蓄積，嚴(yán)重影響人體的生命健康。同時(shí)，農(nóng)藥的大量使用，使環(huán)境受到了嚴(yán)重污染。我國(guó)應(yīng)合理使用農(nóng)藥，控制農(nóng)藥殘留。首先，國(guó)家要進(jìn)一步完善中草藥、果蔬和一系列農(nóng)產(chǎn)品中農(nóng)殘限量標(biāo)準(zhǔn)，并且研究開(kāi)發(fā)農(nóng)殘檢測(cè)的先進(jìn)技術(shù)，從一定程度上減少農(nóng)藥的使用量；其次，采取有效措施，杜絕農(nóng)藥濫用，增強(qiáng)意識(shí)，加強(qiáng)對(duì)農(nóng)藥的管理，嚴(yán)禁高毒性禁用農(nóng)藥的使用，有效控制農(nóng)殘限量，從根本上來(lái)保證百合的質(zhì)量；最后，要加強(qiáng)抗病蟲(chóng)害百合品種的選育。利用生物技術(shù)手段培育品質(zhì)優(yōu)良，抗病蟲(chóng)害的品種，從根本上來(lái)杜絕農(nóng)藥的污染。

4 展望

我國(guó)作為農(nóng)業(yè)大國(guó)，生產(chǎn)者在百合種植生長(zhǎng)過(guò)程中投入了大量的農(nóng)藥，以確保防蟲(chóng)害，獲得高產(chǎn)量。但由于濫用導(dǎo)致百合中農(nóng)藥殘留量的超標(biāo)，其引起的食品安全問(wèn)題尤為突出。因此，應(yīng)提高環(huán)保意識(shí)，實(shí)施法制化、規(guī)范化和監(jiān)控化的管理，進(jìn)一步強(qiáng)化檢測(cè)手段，最終達(dá)到控制百合中農(nóng)藥殘留的目的。

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Research progress on pesticide residue of Lilium

Lilium as a kind of both medicine and food flower, has high nutrition and health value and edible value, and it distributes very widely. In recent years, the phenomena of pesticide residues in Lilium was very serious, which effected the people's edible safety and health. This paper not only introduced the present situation of pesticide residue but also described the detection technology of pesticide residues in Lilium , and some strategies were proposed to reduce the content of pesticide residues. It provided some reference for in-depth study of pesticide residues in Lilium.

Lilium; pesticide residue; detection technology; strategies