摘 要:以O(shè)RP表在某電廠應(yīng)用為例,提出了較多電廠存在的ORP表顯示值不能與還原劑的適宜加入量準(zhǔn)確對(duì)照的問題,并分析了原因,得出是水樣溫度變化、溶解氧含量、ORP表電極缺乏校驗(yàn)維護(hù)所致。并針對(duì)找出的原因提出了相關(guān)建議,以使ORP表能充分發(fā)揮其作用。
關(guān)鍵詞:氧化還原電位(ORP);余氯;反滲透
近年以來(lái),反滲透裝置在電廠范圍內(nèi)得到了較為廣泛的應(yīng)用,其逐漸代替?zhèn)鹘y(tǒng)的陰、陽(yáng)床,作為混床或EDI的預(yù)除鹽系統(tǒng),已成為一種發(fā)展趨勢(shì)。在電廠應(yīng)用中,為了防止反滲透膜被進(jìn)水中的強(qiáng)氧化性物質(zhì)如游離氯(Cl2)、次氯酸根(ClO-)、和過氧化物等氧化降解,往往會(huì)在反滲透進(jìn)水管道上增設(shè)還原劑加藥設(shè)備,常用的還原劑為亞硫酸氫鈉。但還原劑加入量過多,反滲透膜易結(jié)硫酸鹽垢,導(dǎo)致反滲透膜壓差上升和脫鹽率下降,反滲透膜清洗周期縮短。還原劑加入量過少,反滲透膜氧化降解,反滲透膜使用壽命縮短。所以,有必要在反滲透入口處加裝ORP表,通過監(jiān)測(cè)進(jìn)水中的氧化還原電位(ORP)來(lái)調(diào)整還原劑的加入量。
氧化還原電位(ORP)是反映水體中各種物質(zhì)所表現(xiàn)出的綜合氧化能力(或還原能力)的一個(gè)狀態(tài)參數(shù)[1]。ORP值越高,水體氧化性越強(qiáng),反之亦然[2]。ORP表作為一種常用的反滲透進(jìn)水氧化還原電位監(jiān)測(cè)手段,在電廠應(yīng)用中往往不能充分發(fā)揮其作用。具體表現(xiàn)在ORP表不能較為準(zhǔn)確地測(cè)量進(jìn)水的氧化還原電位,導(dǎo)致還原劑的投加量過高或者過低,影響反滲透運(yùn)行。文章以某電廠為例,來(lái)淺析ORP表在電廠應(yīng)用中存在的一些問題。
1 制水系統(tǒng)概況
某電廠鍋爐補(bǔ)給水制水系統(tǒng)配備兩套全膜水處理裝置,采用自來(lái)水廠沉淀處理后的黃河水作為水源,設(shè)有生水加熱器。其工藝流程為:盤式過濾器→超濾→一級(jí)反滲透→二級(jí)反滲透→EDI,配有相關(guān)加藥裝置。盤式過濾器進(jìn)水加絮凝劑、殺菌劑;一級(jí)反滲透進(jìn)水加酸、阻垢劑、還原劑;二級(jí)反滲透進(jìn)水加堿;超濾反洗進(jìn)水加氧化劑。
在全膜水處理系統(tǒng)中,余氯對(duì)反滲透的聚酰胺膜和EDI的樹脂均有一定的氧化破壞作用。由于源水中含有一定量的余氯,過量的余氯會(huì)在金屬離子的作用下氧化、降解反滲透膜,對(duì)EDI離子交換樹脂造成破壞。在實(shí)際生產(chǎn)過程中,反滲透進(jìn)水余氯及強(qiáng)氧化劑含量要求小于0.1mg/L;ORP要求小于300mv,EDI進(jìn)水余氯含量則小于0.05mg/L。該電廠采用ORP在線儀表作為監(jiān)測(cè)反滲透進(jìn)水氧化還原性能的指標(biāo),并據(jù)此調(diào)整還原劑(亞硫酸氫鈉)的投加量。
2 案例分析
2015年7月,某電廠ORP表顯示數(shù)值一直維持在350mv左右,運(yùn)行人員不斷提高還原劑加藥量,由最初的5mg/L增至10mg/L左右,加藥量提高了一倍,但ORP表顯示數(shù)值仍無(wú)明顯變化?;?yàn)室對(duì)反滲透進(jìn)口余氯進(jìn)行跟蹤分析,余氯無(wú)檢出,反滲透進(jìn)水余氯含量為0mg/L。運(yùn)行人員又不斷降低還原劑加藥量,直至恢復(fù)至原來(lái)的加藥量時(shí),反滲透進(jìn)口余氯仍為0mg/L,ORP表顯示數(shù)值仍無(wú)明顯變化,后經(jīng)熱工人員檢查確認(rèn)為ORP表故障。
該電廠于2015年9月重新購(gòu)置了新的ORP表,于10月1日正式交付使用,并按照使用說明和廠家的建議進(jìn)行定期校驗(yàn)、維護(hù)?;?yàn)室定期對(duì)反滲透進(jìn)水取樣分析,檢測(cè)余氯含量。從而防止因ORP表故障,顯示值偏高,還原劑加入量過多,反滲透膜結(jié)硫酸鹽垢,導(dǎo)致反滲透膜壓差上升和脫鹽率下降的問題;或者因?yàn)镺RP表顯示值偏低,還原劑加入量不夠,反滲透膜氧化降解,縮短反滲透膜使用壽命的問題。
3 ORP表測(cè)量的影響因素分析
(1)水中溶解氧含量。反滲透進(jìn)水中存在的一個(gè)氧化還原電對(duì)為O2/OH-,反應(yīng)為:O2+2H2O+4e-?葑4OH-。由能斯特方程可知,反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí)的氧化還原電位與水中的溶解氧含量有關(guān),隨著溶解氧含量的上升,平衡電位也會(huì)上升,ORP表顯示值也會(huì)相應(yīng)變大。
(2)進(jìn)水溫度。溫度會(huì)影響氧化還原電對(duì)的反應(yīng)速度,進(jìn)而影響氧化還原電對(duì)的平衡電位大小?;痣姀S反滲透進(jìn)水中所含離子較多,水體較復(fù)雜,可能存在多種氧化還原電對(duì),其ORP為所有氧化還原電對(duì)達(dá)到平衡時(shí)的混合電位,與各電對(duì)在溶液中的濃度和反應(yīng)速度均有關(guān)系[3]。由于不是單一反應(yīng),溫度對(duì)不同氧化還原電對(duì)的平衡電位的影響程度不同,所以O(shè)RP表很難像pH計(jì)那樣添加溫度補(bǔ)償功能,因此與反滲透進(jìn)水氧化性物質(zhì)濃度間也缺乏十分準(zhǔn)確的轉(zhuǎn)換關(guān)系。另外,一般電廠用水均為地表水,溫度會(huì)影響水中的溶解氧含量,進(jìn)而影響到水中氧化還原電位的大小。
(3)ORP表測(cè)量電極的潔凈程度。ORP表的測(cè)量電極為鉑電極,鉑金屬表面并非完全惰性,會(huì)緩慢生成氧化膜,并很難保證表面絕對(duì)光潔,通常會(huì)存在凹槽或劃痕,容易吸附測(cè)試溶液中的物質(zhì),即使被反復(fù)沖洗也可能無(wú)法洗凈。此時(shí)電極會(huì)有“記憶效應(yīng)”,尤其當(dāng)測(cè)量完濃度相對(duì)較高的溶液后就立即測(cè)量濃度相對(duì)較低的某溶液[3]。
4 ORP表應(yīng)用建議
一般采用反滲透除鹽的電廠都會(huì)在反滲透進(jìn)水管道上加裝一個(gè)ORP表,作為進(jìn)水還原劑添加量的主要參考依據(jù)。但據(jù)調(diào)研,較多電廠ORP表的測(cè)量值與加藥量不能準(zhǔn)確對(duì)應(yīng),導(dǎo)致ORP表未能發(fā)揮應(yīng)有的作用[3]。為了使ORP表能夠充分發(fā)揮其作用,作者特提出如下建議。
(1)對(duì)于采用地表水如水庫(kù)水、江水、河水為除鹽水制水水源的電廠,因冬夏兩季水溫變化較大,所以,最好是在制水系統(tǒng)中增設(shè)生水加熱器。在冬天進(jìn)水水溫比較低的時(shí)候,及時(shí)投入生水加熱設(shè)備,控制反滲透進(jìn)水水溫在20℃~30℃范圍內(nèi),使進(jìn)ORP表的水樣溫度恒定在較小范圍內(nèi),同時(shí)可以提高反滲透系統(tǒng)的回收率,提高水的利用率。
(2)定期對(duì)ORP表進(jìn)行校驗(yàn)、電極維護(hù)。新購(gòu)進(jìn)的ORP電極必須活化校驗(yàn)。ORP表和其它電廠用在線儀表一樣需要進(jìn)行定期校驗(yàn),以保障測(cè)量準(zhǔn)度。電極遭受污染時(shí),需使用牙膏等溫和磨料對(duì)鉑電極表面進(jìn)行清洗,并將鉑電極在待測(cè)溶液中進(jìn)行多次浸泡和沖洗。ORP表電極老化、損壞時(shí),及時(shí)進(jìn)行更換,便于準(zhǔn)確測(cè)量[3]。
(3)定期對(duì)反滲透入水進(jìn)行取樣化驗(yàn),分析余氯含量、ORP表測(cè)量值、還原劑加入量之間的關(guān)系,特別是采用氯水或者二氧化氯溶液來(lái)進(jìn)行消毒的水作為水源的電廠,方便進(jìn)行定期對(duì)照。防止因ORP表工作異常,沒有及時(shí)發(fā)現(xiàn),導(dǎo)致還原劑加入量不合適而影響反滲透系統(tǒng)的運(yùn)行。
參考文獻(xiàn)
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作者簡(jiǎn)介:李君君(1988-),女,河南鄭州人,助理工程師,從事電廠化學(xué)水處理及化學(xué)監(jiān)督方面的工作。