摘 要:影響太陽(yáng)能電池發(fā)電的一個(gè)重要的因素就是太陽(yáng)能級(jí)晶體硅的雜質(zhì)種類以及質(zhì)量,所以,檢測(cè)太陽(yáng)能級(jí)晶體硅中雜質(zhì)就成為關(guān)鍵的一個(gè)環(huán)節(jié)。伴隨著當(dāng)今社會(huì)光伏產(chǎn)業(yè)的快速發(fā)展,雜質(zhì)檢測(cè)技術(shù)也不斷地進(jìn)行升級(jí)改造。文章主要詳細(xì)介紹了電感耦合等離子體質(zhì)譜法、二次離子質(zhì)譜(SIMS)法、輝光放電質(zhì)譜(GDMS)法、激光電離質(zhì)譜(LIMS)法并詳細(xì)探討這四種質(zhì)譜法的應(yīng)用原理以及特點(diǎn),從而為檢測(cè)太陽(yáng)級(jí)晶體硅中雜質(zhì)提供借鑒。
關(guān)鍵詞:太陽(yáng)能級(jí)晶體硅;雜質(zhì)檢測(cè);質(zhì)譜檢測(cè)
1 四種質(zhì)譜法的詳細(xì)介紹
1.1 電感耦合等離子體質(zhì)譜法
電感耦合等離子體質(zhì)譜法興起于20世紀(jì)80年代,是一種分析測(cè)試無(wú)機(jī)元素和同位素的技術(shù),它是一種高靈敏度的分析技術(shù),既具備電感耦合等離子體的高溫電離特性的優(yōu)點(diǎn),也具備質(zhì)譜計(jì)的靈敏快速掃描的優(yōu)點(diǎn)。主要用在同時(shí)測(cè)定多種元素,也可以和聯(lián)用其他色譜分離技術(shù),分析元素價(jià)態(tài)。
電感耦合等離子體質(zhì)譜法過(guò)程是:由載氣將樣品引入霧化系統(tǒng)進(jìn)行霧化,形成氣溶膠的形式,并進(jìn)入等離子中心區(qū),利用高溫和惰性氣氛進(jìn)行電離、被去溶劑化和氣化解離,形成帶正電的正離子,經(jīng)過(guò)離子采集系統(tǒng)進(jìn)入質(zhì)譜儀,并根據(jù)質(zhì)荷比進(jìn)行分離,從而根據(jù)元素質(zhì)譜峰的強(qiáng)度來(lái)測(cè)定相應(yīng)元素的含量。在對(duì)元素用質(zhì)譜法進(jìn)行分析時(shí),要注意其相當(dāng)高的靈敏度,所以,質(zhì)譜法對(duì)儀器的要求是非常高的,一般情況下,儀器主要包括四極桿質(zhì)量的分析器、檢測(cè)器、離子透鏡系統(tǒng)、電感耦合等離子體離子源、接口、樣品引入系統(tǒng)等,支持系統(tǒng)主要是指冷卻系統(tǒng)、氣體控制系統(tǒng)、真空系統(tǒng)、計(jì)算機(jī)控制及數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)。在這里,主要介紹一下樣品引入系統(tǒng)。樣品引入系統(tǒng)主要分為液體進(jìn)樣、固體進(jìn)樣和氣體進(jìn)樣,而通常采用的就是氣體進(jìn)樣。系統(tǒng)主要分為提升和物化兩個(gè)環(huán)節(jié)。在提升環(huán)節(jié),主要使用蠕動(dòng)泵或者自提升霧化器。使用蠕動(dòng)泵必須要注意樣品溶液能夠勻速的進(jìn)入,廢液也能夠順利地排除,這就需要蠕動(dòng)泵能夠有穩(wěn)定的轉(zhuǎn)速和彈性良好的泵管。
1.2 二次離子質(zhì)譜(SIMS)法
二次離子質(zhì)譜(SIMS)法是一種有著較高靈敏度的獨(dú)具特色的分析手段,在微電子技術(shù)、納米技術(shù)、生命科學(xué)技術(shù)以及化學(xué)技術(shù)方面有著廣泛的應(yīng)用。主要原理是利用一束離子轟擊樣品的表面,再用質(zhì)譜儀分析樣品表面的原子濺射出來(lái)的成為帶電離子的荷質(zhì)比,這樣就可以知道比較靈敏的表面成分,這一高端的表面分析技術(shù)能夠鑒定出有機(jī)成分的分子結(jié)構(gòu)。
在1981年,為了能夠讓這一技術(shù)的靈敏度有所提高,chait和standing將二次離子質(zhì)譜技術(shù)引入了飛行時(shí)間裝置。而且,降低脈沖的重復(fù)頻率不僅可以擴(kuò)展質(zhì)量范圍,而且還可以減低本底干擾和提高分辨率,所以,這項(xiàng)技術(shù)成為質(zhì)譜儀的研究熱點(diǎn)。雖然,二次離子質(zhì)譜技術(shù)有著許多的優(yōu)點(diǎn),比如,在超高真空下進(jìn)行測(cè)試,樣品表層的真實(shí)信息能夠很好的保留下來(lái),而且,可以檢測(cè)同位素,這就便于對(duì)同位素進(jìn)行分析或了解。但是,這項(xiàng)技術(shù)也存在很大的局限,比如,包含太過(guò)豐富的信息,尤其在低分辨率時(shí)分析復(fù)雜成分就更加困難。還有,一次離子對(duì)樣品也會(huì)造成一定量的損失,尤其動(dòng)態(tài)的二次離子質(zhì)譜。在分析絕緣樣品時(shí)必須經(jīng)過(guò)特殊的處理才能使用也給研究帶來(lái)一些困難。
1.3 輝光放電質(zhì)譜(GDMS)法
輝光放電質(zhì)譜(GDMS)法是一種針對(duì)固體樣品做出分析的一項(xiàng)技術(shù),在半導(dǎo)體、導(dǎo)體、金屬、氣體、深度等材料的雜質(zhì)分析方面有著廣泛的應(yīng)用。由于離子源裝置的改進(jìn)和制樣方法的改進(jìn),輝光放電質(zhì)譜(GDMS)法也能用于氧化粉末、太陽(yáng)能級(jí)晶體硅的雜質(zhì)的測(cè)量。輝光放電質(zhì)譜(GDMS)法是一種直接有效的分析固體材料的方法,輝光放電離子源是在上千伏的電壓下,利用低壓惰性氣體電離出電子,然后形成正離子之后就會(huì)加快速度到陰極表面,從而由此而產(chǎn)生的陰極原子在撞擊待測(cè)樣品構(gòu)成的陰極之后產(chǎn)生濺射,最后在等離子體中通過(guò)彭寧碰撞和電子轟擊產(chǎn)生可以進(jìn)入質(zhì)樸檢測(cè)的待測(cè)離子。輝光放電質(zhì)譜(GDMS)法中的輝光放電是低壓放電的一種。樣品原子會(huì)和放電之后產(chǎn)生大量的亞穩(wěn)態(tài)惰性氣體原子或是離子相碰撞,這樣就使樣品能夠高度濺射和中離。輝光放電質(zhì)譜(GDMS)法具有固體進(jìn)樣、分析速度快,樣品準(zhǔn)備過(guò)程簡(jiǎn)單,線性范圍寬,基體效應(yīng)小的優(yōu)點(diǎn)。選擇輝光放電質(zhì)譜(GDMS)法必須選擇合適的放電條件,才能夠在樣品表面形成平底坑,能夠深度分析,其分辨率可以滿足微米量級(jí)的層狀樣品。在市場(chǎng)中輝光放電質(zhì)譜(GDMS)法主要使用直流放電源,但是必須使用混合法或者是第二陰極法才能夠?qū)Ψ菍?dǎo)電材料進(jìn)行測(cè)量,這些缺陷導(dǎo)致輝光放電質(zhì)譜(GDMS)法不能夠廣泛應(yīng)用在非半導(dǎo)體材料中。但是,如果在精確度不高的情況下,輝光放電質(zhì)譜(GDMS)法還是具備一定的應(yīng)用價(jià)值,尤其在固體樣品同位素的測(cè)量方面。
1.4 激光電離質(zhì)譜(LIMS)法
激光電離質(zhì)譜(LIMS)法的檢測(cè)原理主要是激光器發(fā)射一束激光束,聚焦到樣品的表面,樣品的表面被一下子加熱,溶化并氣化成原子的形態(tài),形成很高的能量密度,產(chǎn)生高溫等離子體。樣品成為原子態(tài)后,原子最外邊的電子就會(huì)將與原子電離后的能量吸收,從而擺托原子核的束縛,發(fā)生離子化,整個(gè)過(guò)程完成的十分迅速。樣品產(chǎn)生離子后,與輔助氣體相互碰撞,當(dāng)能量冷卻后,去除高價(jià)離子之后進(jìn)入質(zhì)譜質(zhì)量分析器進(jìn)行分析檢測(cè),根據(jù)質(zhì)荷比,對(duì)樣品進(jìn)行定性分析,根據(jù)質(zhì)譜峰的強(qiáng)度,完成對(duì)樣品的定量分析。
激光電離質(zhì)譜(LIMS)法的優(yōu)點(diǎn)主要包括以下幾點(diǎn),首先,激光電離質(zhì)譜(LIMS)法簡(jiǎn)單快速,不用對(duì)樣品進(jìn)行特殊的處理,不用破壞樣品,不用提前處理尺寸和形狀,這樣就大大減少了分析的時(shí)間。其次,當(dāng)激光束照射在樣品表面的時(shí)候,樣品的大部分元素都被電離,所以,就算元素不同,靈敏度也是相對(duì)比較統(tǒng)一的。這樣,就便于得到樣品中各個(gè)元素的組成,而不用標(biāo)準(zhǔn)樣品。最后,由于激光電離質(zhì)譜(LIMS)法離子化需要較高的溫度,所以分餾效應(yīng)會(huì)大大的降低,這樣提高了分析的準(zhǔn)確性,因?yàn)闃悠分械碾x子就和濺射電離產(chǎn)生的離子相匹配。而且,激光電離質(zhì)譜(LIMS)法分析速度快,分析的過(guò)程中由于不需要使用大量的高純度氣體而使得分析的費(fèi)用大大地降低,但這個(gè)需要結(jié)合飛行時(shí)間質(zhì)量檢測(cè)器。但是,激光電離質(zhì)譜(LIMS)法也存在一些缺點(diǎn),最大的問(wèn)題就是技術(shù)尚在研究階段,無(wú)法商業(yè)化,所以沒(méi)有儀器提供,因?yàn)橛行┰氐臋z測(cè)限還沒(méi)有達(dá)到一些太陽(yáng)能級(jí)晶體硅的純度要求,無(wú)法使用飛行時(shí)間質(zhì)量檢測(cè)器。另外,使用ns級(jí)的激光器必須需要標(biāo)準(zhǔn)樣品,才能準(zhǔn)確定量。激光電離質(zhì)譜(LIMS)法要想使分流效應(yīng)大大減少,必須使用飛秒級(jí)的激光器。這樣在空間的分辨率和檢測(cè)限以及分析速度方面都會(huì)大大的提高。
2 結(jié)束語(yǔ)
質(zhì)譜法是目前具有較強(qiáng)發(fā)展前景的一類方法,其最大的優(yōu)勢(shì)是具有全元素分析能力,同時(shí)具備超低檢出限和強(qiáng)抗干擾能力等優(yōu)點(diǎn),其成本過(guò)高是當(dāng)前需要重點(diǎn)解決的問(wèn)題之一,也是限制其廣泛應(yīng)用的主要原因。但是,在國(guó)內(nèi)外,在太陽(yáng)能級(jí)晶體硅中雜質(zhì)檢測(cè)中,質(zhì)譜檢測(cè)技術(shù)是比較看好的一類方法。
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